Пиразол структура

Следует отметить, что среди огромного количества гетероциклов исследования по прежнему концентрируются вокруг определенного набора "хитовых" структур, например, пиридинов, пиразолов, бензтиазолов, причем наиболее востребованы соединения, в структуры которых входят функциональные группы, способные к дальнейшим химическим трансформациям. [c.22]

Эта синхронная реакция относится к реакциям 1,3-диполярного циклоприсоединения [2.3.4]. Мезомерная граничная структура диазоалкана выступает в роли 1,3-диполя, а алкин — в роли диполярофила. Сначала образуется ЗЯ-1,2-диазол, который в условиях реакции перегруппировывается в таутомерный ему пиразол. [c.572]

Структура фурил-пиримидинов и -пиразолов подтверждена спектральными методами и элементным анализом. [c.200]

Пиразол проявляет ароматический характер по свойствам он напоминает как пиридин, так и пиррол. Действительно, в молекуле пиразола пиррол и пиридин как бы перекрываются таким образом, что иногда мол<но предсказать реакционную способность отдельных положений молекулы. Положение 4, например, должно быть наиболее чувствительно к электрофильной атаке. Строение пиразола лучше всего передается мезомерной структурой (14) или набором резонансных формул, представленных на схеме (1). [c.431]

Производным пиразола является пиразолон, имеющий следующую структуру [c.263]

Рис. 12.8. Структура поли(1-пиразолил)бората кобальта(П), где X = В, У = Н (или за.меститель). Известны родственные комплексы, в которых X = С и = Н (или заместитель). Симметрией всего исходного комплекса является 0 .

Замечательным противовоспалительным действием обладают также пиразол иди ндионы, включающие в свою структуру фрагмент диарилгидразина. Так, фенилбутазон (бутадион 112), который ранее применялся как анальгетик и антипиретик, последние десятилетия используют в качестве эффективного противо-артритного средства. Его получают конденсацией гидразобензо-ла (109) с производными малоновой кислоты (ПО) или (111) н присутствии основания (этилата натрия) мри нагревании в ксилоле. Гидразобензол легко получают димеризацией аминофе-пильных радикалов, образующихся при восстановлении нитробензола (108) на металлических катализаторах (Pd/ или Fe). [c.104]

Эта задача была успешно решена лишь в 1966 году [7]. Новому алкалоиду была приписана структура 5,6-дигидро-3-фенил-4Я-пирроло[1,2-Ь]пиразола 1а и дано название "витасомнин". [c.369]

Спектральные данные С и Н ЯМР алкалоидов 1а-с и 2а-с представлены в таблице 1 [3-5, 7]. Значения химических сдвигов С-3 и С-За соединений 1а-с ( 115 м.д.) и 2а-с ( 60 м.д.), а также присутствие и мультиплетность сигналов протонов, связанных с указанными атомами углерода, в соединениях 2а-с позволяют приписать соединениям 1а-с структуру 3-арил-5,6-дигидро-4Я-пирроло-[1,2-6]пиразолов, а соединениям 2а-с - 3-арил-Зй ,4,5,6-тетрагидро-ЗЯ-пирроло-[1,2-6]пиразолов. На основании данных эффекта Оверхаузера установлена трансо-идная ориентация атомов водорода Н-3 и Н-За в ньюбоулдине и его производных [c.370]

З-фенилпиразол-5-она и 3-(и-метоксифенил)пиразол-5-она с а-ацетилбутиролакто-ном наблюдалось аномально высокое значение химического сдвига триплета группы ОСН2 (-4.15 М.Д.), в то время как в соединениях с ожидаемыми структурами 34 и 35, а также спирте 36 сигнал протонов группы СН2О находится в области -3.5 м.д. [c.120]

Наиболее значимые результаты получены по применению хлор(бром)винилкето-нов для синтеза пиразолов. Это хорошо согласуется со структурой галогенвинил- [c.295]

Рассмотрение 2-нитро-1,3-дикарбонильных соединений в настоящем обзоре обусловлено в первую очередь их структурой. Наличие двух карбонильных групп в молекулах этих соединений позволяет ожидать от них высокой реакционной способности по отношению к ряду реагентов с последующим образованием гетероциклов, содержащих нитрогруппу. Многие нитрозамещеиные пирролы, пиразолы, изоксазолы, пиримидины, хинолины получены на основе нитромало-нового диальдегида 1 (см. обзоры [12, 13]). Например, пиразолы 2 были получены реакцией альдегида 1 с гидразином в воде (схема 1). [c.405]

В основе структуры молекулы бутадиона лежит полностью гидрированный пиразол — пиразолидин. В молекуле имеются два фенильных радикала, стоящих у атомов азота в положениях 1 и 2. Эту половину молекулы можно рассматривать как ос таток гидразобензола (I). Остальную половину молекулы можно рассматривать как часть молекулы малоновой кислоты, у которой в метиленовой группе один водород замещен на бути льный остаток (II). [c.310]

Основным методом получения замещенных 3 (5)- или 5 (З)-аминопи-разолов является циклизация 3-гидразинонитрилов [339], в результате которой образуются гидрированные аналоги 3- и 5-аминопиразо-лов и конденсированные с ними системы (8—14, 233, 339—350]. Возможность синтеза 3 (5)- и 5 (З)-аминопиразолов определяется прежде всего возможностью построения структуры гидразинонитрила. В большинстве случаев эти соединения представляют собой промежуточные продукты и не могут быть выделены в индивидуальном состоянии, Выделение интермедиатов, о которых речь будет идти дальше, служит доказательством хода реакции и строения получаемых амино-пиразолов. [c.46]

Как видно из рис. 6.11, во всех случаях наблюдается снижение полярографических волн при возрастании дозы облучения (при увеличении времени облучения) и, следовательно, снижается содержание люминофоров во времени. Сопоставле-ние кривых показывает, что устойчивость молекул люминофоров существенно зависит от природы их базисных структур наибольшая устойчивость наблюдается в случае дифенильных производных этилена и оксадиазола, а меньшая — в случае производных оксазола, и наиболее легко повреждаются молекулы, содержащие в качестве базисной структуры пиразоли-новое ядро. С другой стороны, при одной и той же базисной структуре на устойчивость люминофоров оказывают влияние и заместители, причем наибольшее влияние заместителей проявляется в случае производных А -пиразолина. [c.201]

Величина рА , для отщепления Ы-водорода в пиразоле равна 14,2, тогда как для имвдазола рА = 17,5, хотя здесь опять же наблюдается образование двух равных по вкладу резонансных структур [c.543]

Существует только один способ аннелирования бензольного кольца к каждому из 1,3-азолов с образованием 1Н-бензимидазола [1], бензотиазола и бензоксазола. Индазол [2] — единственно возможная для пиразола аннелиро-ванная структура это соединение существует в виде 1Н-таутомера, а 2Н-тау-томер не обнаружен, хотя 2-замещенные 2Н-индазолы известны. Два других 1,2-азола существуют в виде двух различных изомеров 1,2-бензизотиазол и [c.560]

Амино-3,3-бис(трифторметил)-1-фенил-4-циано-4-пиразол 275 получен при реакции 2,2-бис(трифторметил)-1,1-дицианэтилена с фенилгидразином [246]. Структура подтверждена методом рентгеноструктурного анализа. [c.172]

Дипольный момент б г -триазола равен 1,77 х [171 [ он ближе к диполь-ному моменту пиразола (1,57 р), а не имидазола (3,84 х). Это позволяет утверждать, что таутомерная структура с атомом водорода в положении 2 наиболее точно отражает строение молекулы. Дипольный момент бензотриазола равен 4,07 р, 1-фенилбензотриазола — 4,08 fi, а...1-метилбензотриазола — 4,16 р. Эти величины заметно отличаются от дипольного момента 2-фенилбензотриазола, который равен 0,97 х [171, 172]. [c.323]

Пиразолоны по своей реакционной способности во многом подобны циклическим р-дикетонам [713]. Пиразолон-5 в енольной форме имеет структуру пиразола и поэтому обладает ароматическим характером [714]. [c.142]

В случае фурана различие в химическом сдвиге между а- и р-протонами достаточно велико и позволяет отчетливо различать а- и Р-замещенные производные. Ниже будет рассмотрен (см. стр. 271) ряд примеров, когда это различие удалось использовать при исследовании структуры природных соединений. Сходная методика была применена и при изучении производных индола [23], поскольку сигналы а- и р-иротонов для пятичленного цикла хорошо разделяются. Жардецкий [84, 85] обнаружил ряд интересных деталей строения спектров ЯМР пуринов и ииримидинов, имеющих существенное значение при структурных исследованиях. Протонный резонанс в кольцах глиоксалина и пиразола также позволяет дифференцировать эти две системы колец [56]. В последнее время были получены данные относительно кольцевой системы триазола [155], которые также могут быть полезны при структурных исследованиях. [c.243]

Спектр ЯМР позволяет идентифрщировать олефиновые протоны (как их наличие, так и их отсутствие, что не менее важно) К-метильные, -метиленовые, К-метинные группировки, а также аналогичные кислородсодержащие группировки ангулярные метильные группы и С-метильные группы обычно встречающиеся циклические структуры, например, кольца пиридина, пиррола, пиразола, глиоксалина, тиазола и индола. В некоторых случаях удается, кроме того, получить указания относительно конформации молекул. В описанных в литературе многочисленных примерах метод ЯМР был использован, главным образом, для получения сведений относительно отдельных элементов структуры молекул, однако известны случаи, когда с его помощью удавалось определить и полную структуру. [c.280]

Межмолекулярные водородные связи, образующиеся в ковалентных растворителях, создают проблему и при определении дипольных моментов, точные значения которых можно получить только в очень разбавленных растворах или при нарушенной ассоциации. Некоторые из таких данных представлены в табл. 17.3.2. Дипольный момент пиразола в бензоле равен 5,24-10- ° Кл-м, по-видимому вследствие образования димерных структур в этом растворителе. В диоксане межмолекулярные водородные связи разрываются, так что в этом растворителе дипольные моменты пиразола и 1-метилпиразола примерно равны. Значение дипольного момента 1,2,3-триазола рассматривается как свидетельство преобладания 2Я-формы, так как по этому признаку он стоит ближе к пиразолу, чем к имидазолу. Сравнение с изомерными Л -этилтетразолами показало, что 1,2,3,4-тетразол, наоборот, должен содержать больше 1Я-формы. [c.435]

Амфотерность азолов можно предвидеть из рассмотрения мезомерных и резонансных структур этих соединений. Удивительно высокая основность имидазола обусловлена, вероятно, стабильностью симметричного мезомерного катиона (29) схема (5) . Имидазол образует устойчивые соли с разнообразнььми органическими и неорганическими кислотами соли пиразола, наоборот, часто гигроскопичны и легко гидролизуются. Основность пиразола значительно ниже, чем у имидазола, и это общее свойство всех оснований с двумя соседними атомами азота в цикле. При дальнейшем введении аннулярных атомов азота основность падает и более четко выступает кислая природа соединения. Оба триазола сравнимы по кислотности с фенолом, но как основания они уступают даже пиразолу. Эффект снижения основности при введении второго пиридинового азота наиболее выражен у 1,2,3-триазола, где он одинаково проявляется у обоих Ы-атомов. Интересно, что основность 1-метил-1 Я-1,2,3-триазола несколько выше, чем [c.437]

Азолы. При замещении одной или нескольких СН-групп ниррольного цикла на атомы азота получаются диазолы (пиразол или имидазол) триазолы, тетразол и нентазол соответственно (см. ниже). Строение этих соединений можно изобразить предельными структурами, аналогичными приведенным выше для пиррола например, в случае имидазола [c.592]

Резонансные структуры диазоалканов, рассмотренные нкми ранее, облегчают выявление достаточно полной зарядовой компенсации. Дипольные моменты дифенилдиазометана — 1,422) и этилдиазоацетата — 2,03Л (в бензоле при 25° С) [279] согласуются с этим выводом. Образование пятичленных циклов в результате присоединения диазоалканов к а,р-ненасыщенным сложным эфирам наблюдалось впервые в 1888 г. Бюхнером [280]. Аддукт, полученный из метилдиазоацетата и диметилфумарата, представляет собой не ожидаемый Д1-пиразолин, а более устойчивый триметил-А -пиразо-лин-3,4,5,-трикарбоксилат серебряная соль трикарбоновой кислоты при нагревании дает пиразол [280] [c.497]

При нагревании димера с метилакрилатом при 70 С кроме ожидаемого пиразоли-динового аддукта получают небольшие количества дегидрогенизированного соединения — метилпиразоло[1,5-а]изохинолин-3-карбоксилата. Взаимодействие изохинолин-7У-имина с этилциннаматом или и-нитроциннаматом приводит к образованию только дегидрогенизированных пиразолов 26. Совершенно неожиданно взаимодействие гексагидротетразина с кипящей окисью мезитила приводит к элиминированию метана продукт, полученный с выходом 37%, может иметь структуру 27 [349] [c.518]

Возможные октетвые структуры представлены формулами а—б резонансные структуры г—е имеют в каждом случае электронный секстет. Структуры в ж г напоминают азометиниминовые системы. Правильность этой гипотезы подтверждается реакциями сиднонов с углерод — углеродными тройными связями, которые приводят к элиминированию двуокиси углерода и образованию пиразолов с хорошими выходами [356]. [c.520]

Исследование масс-спектров азотсодержащих гетероциклов позволило расширить представления о связи величин пиков молекулярных ионов со структурой [538]. Было показано, что для метилзамещенных пиразолов Wu обычно больше у изомеров, где метильная группа (или одна из метильных групп) соединена с атомом азота. Для индолов и метилтриптаминов наблюдается повышение TFm при введении в индольное ядро четвертого, а в систему триптамина первого метильного заместителя. Иначе говоря, начинает увеличиваться, когда общее число замещающих группировок (метильная, метиленовая и аминогруппа) в ядре индола достигает четырех. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология