Атомный вес константа

Атомные константы рефракции для уравнения Лорентц-Лоренца [c.260]

НЕКОТОРЫЕ АТОМНЫЕ КОНСТАНТЫ [c.568]

Атомные константы вязкости [c.356]

Поправки к атомным константам вязкости [c.356]

Решение. Расчет по методу Лидерсена. Атомные константы групп берем в приложении 21 [c.199]

Расчет по методу Лидерсена. Структурн[,1е и атомные константы групп берем по приложению 21 [c.201]

Атомные константы молярного объема при температуре кипения [c.378]

Успехи квантовой механики в начале XX века дали толчок развитию статистической физики, а в дальнейшем и применению ее в различных термодинамических расчетах. Статистическая физика позволила рассчитывать такие термодинамические функции, как энтропия, все термодинамические потенциалы, теплоемкость, константа равновесия и др., опираясь только на знание молекулярных и атомных констант массы атомов, молекул, расстояния между атомами, частот колебаний и т. д., в то время как в классической (феноменологической) термодинамике требуется знание многих величин, полученных в результате длительных экспериментальных исследований. [c.101]

Более старая система атомных констант сохранила следы своего исторического развития структурные эффекты учитываются в ней разными способами — различными значениями атомных рефракций данного элемента в разных группировках, специальными структурными инкрементами и групповыми рефракциями, используемыми наряду с атомными. Несмотря на разнородность расчетных констант, система атомных рефракций удобна при структурном анализе неизвестных веществ, так как позволяет производить вычисление / адд> исходя непосредственно из брутто-формулы, без подсчета числа различных связей в предположительных структурных формулах. [c.197]

Таблица I.IO. Атомные константы для вычисления К

Флуктуации вызываются дискретной природой вещества. Плотность газа флуктуирует потому, что газ состоит из молекул. Флуктуации в химических реакциях возникают потому, что реакция происходит, когда сталкиваются отдельные молекулы. Флуктуации электрического тока обусловлены тем, что ток—это движение электронов, радиоактивный распад флуктуирует благодаря тому, что он связан с отдельными ядрами. Между прочим, это объясняет, почему формулы для флуктуаций в физических системах всегда содержат атомные константы, такие, как число Авогадро, масса молекулы или заряд электрона. [c.237]

Часто круговой процесс используется для определения тех или иных величин, входящих в него. Ясно, что, вычислив энергию решетки по одной из формул, можно определить величину любого члена уравнения, если известны величины всех остальных. Действительно, с помощью кругового процесса впервые была определена энергия сродства к электрону. Часть членов — энергия ионизации и энергия сродства к электрону — являются атомными константами, другие — теплота диссоциации или энергия сублимации — характеризуют простые вещества, и только энергии решеток и теплоты образования относятся к сложным веществам. Таким образом, первые четыре величины могут быть заранее найдены экспериментально или вычислены для всех химических элементов. Экспериментальное определение двух последних величин для всех веществ затруднительно ввиду того, что число сложных химических соединений очень велико и с [c.176]

Согласно предложению Ингольда [26], все связанные со строением поправки отделены от атомных констант. В результате легче учитываются влияния кратных связей и сопряжения, а каждому атому отвечает единственное значение. [c.32]

Атомная константа для Атомная константа [c.25]

Если в вышеприведенном выражении Томсена простые связи включить в атомные константы углерода и водорода, то получается [c.45]

Для 2у имеем значение 150 ккал как среднее из экспериментальных данных и данных, выведенных при помощи тепловой теореМы Нернста. Таким образом, для связи С—С в алмазе получается значение 2у /2 = 75 ккал. Отсюда для теплоты горения изолированных атомов углерода следует z — w -j-2у = 94,5-]-150 ккал = 244,5 ккал. При помощи этого выражения можно из атомных констант теплот горения высших углеводородов найти энергию одной связи С — С в алифатических углеводородах. Она равна 71, ккал, так как w = z — 2у=102, а 2y = z — w==142 ккал. [c.47]

Постоянство атомных рефракций С, И и галоидов является не вполне строгим. Они подвергаются небольшим колебаниям в зависимости от того, имеем ли мы дело с первичными, вторичными или третичными связями. Таким образом, изомерные насыщенные молекулы дают явные, хотя по величине и незначительные, отклонения в молекулярной поляризации под влиянием различия внутримолекулярных потенциалов. Наоборот, приведенные выше рефракции связей следует рассматривать как практически постоянные. Это видно из того, что при постоянной замене связи С — Н на связь С — С в гомологическом ряду парафинов рефракция убывает всегда на постоянную величину. В отличие от замещения углеродом, замещение водорода кислородом и азотом оказывает непостоянное влияние на молекулярную рефракцию вследствие различия их атомных констант н зависимости от вида связи. [c.74]

Предельное соединение с шестью атомами углерода и одним атомом хлора должно было бы иметь состав СвН1зС1 (при = 6 обш,ее число одновалентных атомов равно 2-6 + + 2 = 14). Из сравнения брутто-формул следует, что рассматриваемое галоген производное содержит одну двойную связь С=С или одно углеродное кольцо. Для СвН1,С1 аддитивная величина рефракции по атомным константам Эйзенлора (см. ПХ1Х) для линии В натрия равра [c.200]

Общим для всех этих уравнении яв.тхяется суммирование ряда атомных констант, характеризующих вклады в энергию межмолекулярного взаимодействия, энерпгю химических связей, Ван-дер-Ваальсовый объем и т.д. Строго говоря, данный подход не может быть назван аддитивным в обычном понима- [c.12]

Подобно атомным объемам периодический характер имеет и изменение атомных радиусов (см. табл. 5 гл. I), а также в значительной мере и тип кристаллической решетки элемента в твердом состоянии. Б гл. XIII показано, что все щелочные металлы обладают объемпоцентрированной кубической решеткой, а элементы подгруппы 1В образуют гранецентрированные кубы. Элементы нулевой группы, возможно, за исключением гелия, обладают гранецентрированными решетками, а элементы четвертой группы, за исключением свинца, дают кристаллы со структурой алмаза. Точность определения атомных констант позволяет особенно убедительно подтвердить химическое расположение элементов в периодической системе. Закономерное изменение свойств наблюдается даже в таких деталях, как дублетное расщепление в атом-ных спектрах, что видно, например, из следующих данных [c.193]

Это уравнение определяет угол отклонения а-частицы в зависимости от величины Ь — расстояния ио нормали между ядром и исходным направлением движения частицы — и атомных констант TjeEIMv . Практически рассеяние определяется путем подсчета числа а-частиц, падающих па единицу поверхности при постоянном расстоянии от источника излу сения. Пусть на рис. 4 плоскость в левой части рисунка перпендикулярна паправ,пению первоначального пути а-частиц. Примем, что число а-частиц, падающих в секунду на 1 см этой плоскости, равно Q это число определяется путем подсчета частиц в отдельном опыте. Оно является мерой интенсивности исходного пучка а-частиц. Допустим, что па относительно больших расстояниях от этой плоскости (наиример, можпо считать, что эта плоскость расположена на диафрагме вблизи источника излучения) помещен рассеивающий материал К. Ясно, что число частпц, испытывающих отклонение иа угол, лежащий между <р и ф-Ь ф, равно числу частиц, пересекающих кольцо площадью 2я db. [c.196]

II. О построении шолекул из атомов. Действующие при этот силы. Разложение численных значений свойств молекул на атомные константы или на константы связей [c.11]

Есть два способа учета влияния строения. Во-первых, можно принять-для данного атома, например, кислорода, атомные константы или константы связи различными в зависимости от того, связан ли он двойной связью (например, как карбонильный кислород) или же одиночными связям (например, как гидроксильный кислород) при этом в последнем случае для различных свойств можно различать еще кислород гидроксильный и кислород в простых эфирах. Во-вторых, как, например, для углерода,. обычны очень равномерные отступления от аддитивной схемы, которые появляются у непредельных соединений или при замыкании циклов что выpaжaют посредством введения дополнительного значения (инкремента) для двойной и тройной связи, или для цикла определенного ряда. Особенно для азота, в зависимости от вида его связи, прихо-дитсй принимать много разных значений атомных констант или констант связи. [c.18]

Хотя отклонения от аддитивности и имеют практическое значение при исследовании строения, слёдует, однако, остерегаться того, чтобьь на их основании строить далеко идущие теоретические обобщения,, если только значение истинных атомных констант и конститутивных влияний не может чбыть установлено отдельно в каждом частном случае при помощи специальных методов. [c.18]

Отсюда следует, что в iex же пределах, в которых соблюдаете аддитивность общего, критического объема, должна быть аддитивной и постоянная Ван-дер-Ваальса Ь при критической температуре, как это и нашел Ван Лаар (Van Laar), она в й,5—4 раза больше, чем. истинный атомный или молекулярный объем. Величина может быть-рассчитана из определенных атомных констант. Согласно Велишу (Е. Wolis h) зависимость объема от строения сильнее сказывается на ван-дер-ваальсовской постоянной b]t = RTk/8pb, чем на действи- тельном молекулярном объеме. [c.25]

Наоборот, аддитивный з арактер непосредственно наблюдаемого объема при абсолютном нуле проявляется с обычной степенью точности. В различных гомологических рядах, если отвлечься от низшего и высших членов, объемы при абсолютном нуле возрастают на 13—16 единиц на-каждую группу Hg,. в среднем,на 14,5. Отсюда для ряда предельных углеводородов от пентана до октана получается в среднем Н = 4,4, С = 5,7. Значение для гидроксильного кислорода в ряду алкоголей от С,-, до g возрастает от 6,8 до 11,5 в то же время значение для карбонильного кислорода и кислорода кислот очень постоянно, в среднем 12, иi близко к атомному объему, вычисленному из молекулярного О. . Таким образом, не удается вывести постоянных атомных констант для кислорода с определенным видок связи. Наоборот, ясно видно, что непредельность здесь ведет за собой увеличение объема инкремент для двойной связи составляет прйбли-вительно7,8, а для тройной связи 10,5. Для бензола аддитивный расчет из атомных констант без учета двойных связей дает 60,6 (с 3 двойными связями получилось бы 84), тогда как экспериментально найдено 65—68. Поэтому следует, либо принять, что произошло увеличение объема вследствие циклизации (что невероятно), либо принять для ароматического углерода особое значение от 6,4 до 6,9 как это сделал Герц. Однако, это значение, в противоречии с прежними данными Герца, оказывается больше, чем значение для углерода в алифатических соединениях. [c.28]

В данных выше уравнениях можно сократить члены с v и х с одинаковыми коэфициентами отсюда получается выражение z — 2y = w, величина которого колеблется с большой чувствительностью между 96 и 106, в зависимости от того, какие экспериментальные данные были положены в основу расчета, в частности для высших парафинов она равна в среднем 101 —102 ккал. Эта величина, z — 2y = w, играет роль атомной константы теплоты горения углерода в алифатических соединениях в данных выше аддитивных формулах., Она дбпускает простое и реальное химическое истолкование путем сравнения с теплотой горения алмаза, на i что впервые обратил внимание Вейнберг (1919). [c.47]

Для того чтобы объяснить небольшую разницу в энергиях разрыва связей С—С в алифатических углеводородах и в алмазе, с одной стороны, и в ароматических углеводородах и в графите, с другой стороны, разницу, которая составляет около 4 — 6 ккал, Файянс (1920) принимает два рода взаимодействий. Во-первых, это взаимодействие между атомом, расположенным в центре углеродного тетраэдра, с атомами, находящимися в углах тетраэдра сильное центральное взаимодействие С 2.С, СЛН. Во-вторых, гораздо более слабое взаимодействие между атомами, которые расположены на одном ребре тетраэдра реберное взаимодействие или связь С .С, С Н, Н Н. В то время как в алмазе имеются реберные связи .L , в углеводородах, с увеличением числа групп СН , к ним постепенно прибавляются еще реберные связи САН и НАН. В выражении для теплоты горения газообразных углеводородов появляется ряд дополнительных членов, зависящих Т)т таких реберных связей, которые и объясняют изменение разностей теплот сгорания на каждую группу СНд при продвижении по гомологическому ряду, различие этих величин в различных гомологических рядах, небольшие различия в теплоте горения изомеров и, наконец, различие в атомных константах для теплот горения углерода в углеводородах и в алмазе. [c.49]

Введение плотности d привело к тому, что молекулярная рефракция для определенной длины волны оказалась почти не зависящей от температуры и от аггрегатного состояния. Таким образом, молекулярная рефракция представляет собой свойство, присущее материи, с ясно аддитивным характером, обладающее, однако, также и ясно выраженными конститутивными особенностями. Поэтому можно вычислять молекулярную рефракцию из атомных констант, а появляющиеся при этом отступления объяснить определенными конститутивными особенностями. 2 Так, в известных пределах изомерные соединения имеют одинаковую молекулярную рефракцию увеличение молекулярной рефракции на каждую группу СЩ постоянно при аддитивном расчете молекулярной рефракции следует подставлять определенные инкременты для двойных и тройных углеродных связей, а для атомов кислорода и азота принимать различные значения в зависимости от вида связи. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология