молекулярные соединения определение по циклу

Имелась еще одна область, где рефрактометрия принесла особенно большую пользу при определении структуры органических соединений. К 1879 г. относится первая работа Брюля по выяснению влияния на величину молекулярной рефракции замыкания циклов. Оказалось, что это влияние особенно значительно для трехчленных циклов и терпенов. Именно для суждения о строении последнего класса углеводородов и их производных изучение рефракции дало особенно много, потому что химическими методами трудно было установить, имеется ли в данном терпене двойная связь или бицикл [c.200]

Гликолевый альдегид представляет собой кристаллическое вещество сладкого вкуса, легко растворимое в воде. В свежеприготовленных водных растворах он существует в виде димерного соединения, цикло-ацеталя (формула II), но затем, как показывают криоскопические определения молекулярного веса, постепенно превращается в мономер (формула I) [c.316]

Органические соединения в целом образуют колоссальный фонд молекулярных структур, составленных из относительно прочных каркасов (цепи и циклы из звеньев С—С и С = С), способных создавать множество пространственных конфигураций, стабилизированных небольшими энергетическими барьерами. В каталитически активных структурах—в активных группах ферментов— энергетические барьеры для определенных движений очень малы. Согласно взглядам Кошланда, получившим и опытное подтверждение, фрагменты активных групп ферментов движутся в процессе каталитического превращения, приспосабливаясь к строению молекулы субстрата. Следовательно, органические соединения строят отношения со средой главным образом на языке геометрии взаимодействующих частиц. Для них пространственные коды имеют хотя и не исключительное, но первостепенное значение. По сравнению с общим числом соединений углерода число определенных типов органических соединений, вовлеченных в процесс образования живого вещества, не слишком велико. [c.167]

Как видно, в отличие от рассматривавшегося выше метода валентных связей, квантово-химический метод молекулярных орбиталей дает ясное и четкое представление о физической сущности явления ароматичности. Взамен весьма нечетких использовавшихся ранее химических критериев ароматичности из него вытекает следующее определение ароматическими являются такие ненасыщенные циклические соединения, у которых все атомы цикла принимают участие в образовании единой сопряженной системы, а я-электроны этой системы образуют замкнутую электронную оболочку, полностью заполняя связывающие молекулярные орбитали. [c.22]

Как отмечалось выше, молекулярные графы можно представить в виде дерева (листовой композиции), большинство вершин которого при е < 1 изображают мономерные звенья, а остальные — циклические фрагменты, соединенные линейными цепями. Здесь мы рассмотрим асимптотическое поведение распределения этих фрагментов вблизи гель-точки безотносительно к тому, в состав каких молекул онп входят. В окрестности точки гелеобразования (см. разд. П1.8) среди циклов одного и того же ранга г в основном присутствуют такие, в которых ни одно звено не образовало более чем три циклические связи. Наряду с этой задачей выявления главных топологий среди циклических фрагментов заданного г можно поставить другую задачу о нахождении среднего числа звеньев в одном цикле определенной топологии. [c.245]

Сполна метилированные моносахариды, не содержащие в циклической форме ни одного спиртового гидроксила, могут образоваться только из концевых моносахаридных звеньев, а их структура позволяет сделать заключение о размере окисных циклов соответствующих остатков. Количественное определение этих соединений в гидролизате дает возможность, в частности, определить молекулярный вес неразветвленных олигосахаридов. [c.433]

Для оценки сложности молекулярной структуры органических молекул и определения на ее основе сравнительной эффективности различных путей синтеза существует ряд критериев. Одним из них, учитывающим одновременно число атомов в соединении,наличие разветвлений, циклов, гетероатомных группировок и симметрии, является так называемый индекс общей молекулярной сложности Он в свс очередь опирается на другой показатель сложности -индекс связности молекулы т . [c.182]

При этом не выделяются какие-либо побочные продукты. Увеличение времени реакции повышает выход полимера и его средний молекулярный вес. При полимеризации непредельных соединений при определенном воздействии двойные связи в молекулах раскрываются и за счет образующихся свободных валентностей большое число молекул мономера с о е д и н я ет с я д р у г с д р у г о м. При полимеризации циклических соединении свободные валентности образуются путем разрыва цикла. [c.536]

Такое очень сжатое изложение теории молекулярных орбит в применении к циклическим полиенам иллюстрирует важность для химии ароматических соединений так называемого правила 4 -Ь 2 . Это правило основывается на том обстоятельстве, что для циклических систем с атомными гри-орбитами все молекулярные тс-ор-биты, за исключением орбиты с наинизшей энергией, являются дважды вырожденными, так что для заполнения всех орбит с энергией меньше определенного значения или равной ему требуется 4л -ь 2 электрона. Поэтому ненасыщенные шестичленные циклы являются наиболее стабильными не только из-за отсутствия для них углового напряжения в системе о-связей, но также и вследствие того, что 6 есть число вида 4п -Ь 2. Правило 4л 4- 2 оказывается, однако, применимым не только к [c.22]

При поиске определенных молекулярных структур часто мешает многолетнее запаздывание регистрации вновь открытых соединений. Чтобы уменьшить промежуток времени между открытием препарата и учетом его в формульном регистре, можно частично воспользоваться регистрами отдельных групп веществ. Искомый препарат обычно появляется в каждом случае внутри какой-либо группы веществ, определяемой чисто качественными признаками. Тогда препарат можно найти либо визуально просмотром опубликованной литературы, либо, что быстрее, запросом количественных признаков машинным путем. Эти признаки связаны с длиной цепи, положением заместителей в цикле, относительным положением характеристических групп в цепях и т. д. Мы ввели их, чтобы получить возможность выбора отдельных препаратов внутри той или другой группы веществ машинным способом. Этой цели служит терм, в котором находит выражение сумма качественных признаков, присущих [c.373]

В качестве примера определения строения олигомеров приведем некоторые результаты, полученные для мочевиноформальдегидных смол [20—22]. В системе мочевина — формальдегид образуется ряд различных соединений, содержание которых зависит от соотношения компонентов, температуры и pH раствора и может существенно изменяться при внешних воздействиях, что сильно затрудняет изучение структуры. В то же время даже при сравнительно невысокой молекулярной массе строение мочевиноформальдегидных смол весьма сложно, так как вследствие высокой функциональности исходных реагентов возможно образование разветвлений и циклов в цепи. [c.109]

Для того чтобы это линейное соотношение сохранилось и в случае ассоциации, нужно число групп п умножить на число, соответствующее степени ассоциации для жирных кислот на 2, для спиртов — на меньшее число, зависящее от температуры. У соединений, содержащих циклы % цепи, в рассмотренную выше формулу нужно ввести еще особый инкремент 2. Значение закона вязкости Штаудингера состоит в том, что, с одной стороны, при его помощи можно делать выводы -о строении растворенного вещества, а с другой стороны, можно определять на основании вязкости молекулярные веса, если дело идет о нитевидных молекулах гомеополярных соединений, з вследствие применимости этого закона и для молекул с очень большим числом -атомов углерода, вплоть до гемиколлоидов и эйколлоидов. Это относится к рядам полипренов, полиинденов, полипранов, полиокси-метиленов, полиэтиленоксидов, к ацетатам целлюлозы и др., короче — к определению молекулярного веса целлюлозы, каучука и т. д. и продуктов их распада. [c.202]

Частным случаем масс-спектрометрического метода определения структурно-группового состава фракций нефти является метод молекулярных ионов [181]. Определяемое из масс-спектра точное численное значение молекулярной массы и возможное определение элементного состава (в случае серу-и азотсодержащих соединений) позволяет определить брутто-формулу соединения (в смеси), из которой следует определенное значение фактора непре-дельностн, т. е. общее число циклов и кратных связей. Это, в свою очередь, позволяет, например, определить суммарную длину алкильных цепей в циклических соединениях. [c.133]

В связи с тем, что методы определения фактора устойчивости основаны на определении относительной оценки размеров асфаль-теновых частиц, а атом ванадия в ванадилпорфиринах, согласно [116], служит координационным центром в молекулах асфальтенов, наши положения о связи комплексообразующей способности исследуемых реагентов с ванадилпорфиринами нефтей и их влиянием на физико-химические свойства нефтей вполне правомерны. Анализ литературных данных также свидетельствует о существенном влиянии МПФ на структуру асфальтенов [84]. Ванадил-порфириновый комплекс соединяет листы — блоки конденсированных ароматических структур с атомами ванадия в азотной дырке . Поэтому, по предположительному структурно-молекулярному представлению, ванадил- и никельпорфирины не только являются составной частью молекул асфальтенов, но и выполняют связующую роль в процессе образования трехмерной структуры асфальтенов и двухмерных строительных блоков. Согласно [116], схематически можно представить соединения ванадилпорфирино-вого комплекса с конденсированными ароматическими блоками асфальтенов. Асфальтены можно, по-видимому, рассматривать как перекрестно связанные или ассоциированные конденсаты мульти-компонентных систем, включающих индивидуальные молекулы ароматических, порфириновых и нафтеновых циклов и гетероциклов. В благоприятных химических или физических условиях эти элементы соединяются мостиками или связями, образуя молекулы. Атомы таких металлов, как ванадий и никель могут участвовать и углеводородной или гетероциклической системе. [c.149]

В 1877 г. появляются формулы фуранового цикла Байера (10), (II, III, IV), из которых сам автор полагал наиболее вероятной II. Три года спустя И. Канонников (11) из определений молекулярной рефракции установил наличие в молекуле фурфурола двух двойных связей, но рассматривал это как подтверждение формулы Лимприхта. Наконец, следует упомянуть, что Г. Шифф (12) предложил для фурфурола ещё три формулы, в которых последний трактовался или как алифатическое двунепредельное карбонильное соединение (V, VI), или как а—окись непредельного алифатического альдегида (VII) т. е. в этих формулах вообще отвергалась циклическая структура фуранового радикала. [c.6]

Простого циклического незаряженного углеводорода, соответствующего [2]-аннулену, не существует. Так как [2]-анпулен имел бы молекулярную формулу СаНз он содержал бы только два атома углерода, а этого недостаточно для образования цикла. (Простейший цикл содержит три атома углерода.) На самом деле формула СаНа соответствует ацетилену Поэтому простейшим ароматическим углеводородом является [6]-аннулен. [6]-Аннулен — бензол — соединение, отвечающее любому определению ароматичности. Поэтому шесть Я-электронов молекулы бензола называют ароматическим секстетом. Сле- [c.567]

Следует принять во внимание, что погрешности в определении числа циклов, входящих в состав молекулы, могут привести к значительным расхождениям между вычисленными и экспериментальными величинами парахора. Так, например, включение одного шестичленного цикла в состав молекулы углеводорода взамен боковой цепи с равным соДержаниём углеродных атомов вызывало уменьшение парахора по Мемфорду и Филлипсу на 30, а по Сегдену — на 27,9 единицы при этом молекулярный вес соединения уменьшался всего на 2 единицы. Этот пример ясно показывал правильность выведенных формул как для числа циклов и их строения, так и для размера боковых цепей. Аналогичные определения были сделаны для деароматизированных фракций второго и третьего образцов нафталанской нефти (табл. 2.11-2.14). [c.52]

Ароматические соединения отличаются от неароматических особой геометрией молекулы. Образование замкнутой я-электрон-ной системы обусловливает тенденцию к копланарному расположению атомов углерода и к выравниванию связей в ароматическом цикле. Поскольку в настоящее время существуют надежные экспериментальные методы определения геометрических параметров молекулы, копланарность и степень выравненности связей могут быть использованы в качестве критериев ароматичности. Для установления молекулярной структуры главными являются дифракционные методы дифракции рентгеновских лучей, злектронов и нейтронов. Среди них ведущее место, бесспорт но, принадлежит первому из этих методов. В последние годы в [c.362]

Изомеры моно, ди и триалкил 1,3 тиазолов могут быть достаточно надежно идентифицированы по масс спектрам ЭУ Основным критерием могут служить характеристические ионы, в частности молекулярные ионы, ионы (М—1)+, тиазо лилметилкарбокатионы и ионы с тиазиновой структурой, обра зующиеся при расширении цикла, определенную роль при идентификации играют также ионы, образующиеся при элими нировании из молекулярного иона молекул нитрилов с сокра щением цикла Используя эти закономерности распада, авторы [305] осуществити идентификацию 22 тиазольных соединений с целью установления состава ароматических компонентов кофе [c.132]

Карбоксидобактерии могут расти автотрофно, ассимилируя СО2 в восстановительном пентозофосфатном цикле, а также использовать в качестве единственного источника углерода и энергии различные органические соединения. При выращивании на среде с СО2 в качестве единственного источника углерода большинство карбоксидобактерий энергию могут получать за счет окисления молекулярного водорода, при этом рост на среде с СО2 + происходит активнее, чем на среде с СО. Это дало основание некоторым исследователям рассматривать карбоксидобактерии как особую физиологическую подгруппу водородных бактерий. В то же время способность использовать в качестве субстрата дыхательный яд указывает на осуществление карбоксидобактериями нового типа хемолитотрофного метаболизма. Кроме того, обнаружение у них ферментов и факторов, отсутствующих у водородных бактерий, неспособность некоторых карбоксидобактерий окислять Н2 и ряд других признаков позволяют сделать вывод об определенной обособленности этой группы эубактерий. [c.387]

Понятие парахор , предложенное в работе [167], представляет собой важную характеристику молекулярного строения вещества. Для органических жидкостей парахор не зависит от температуры. Имеется много работ, посвященных экспериментальному и теоретическому изучению парахоров различных веществ, предложены новые, более общие зависимости парахора от молекулярных параметров [168—171]. Поскольку эта величина обладает свойством аддитивности, парахоры сложных соединений можно вычислять по парахорам отдельных атомов и связей, вводя поправки на структурные парахоры, значения которых табулированы. Это дает возможность рассчитывать значение у по формуле (11.27). Так, по значениям плотности и поверхностного натяжения жидких полиэфирдиолов, измеренным методом максимального давления в пузырьке, вычисляли парахор [172] и сравнивали это значение с расчетным, определенным по правилу аддитивности из табличных значений. Удовлетворительное совпадение расчетного и экспериментального значений парахора дало основание сделать заключение о возможности производить определение у для полимеров, пользуясь табличными значениями парахоров [98, 171—175]. Действительно, рассчитанные по парахорам значения поверхностных натяжений жидких полимеров иногда хорошо совпадают с экспериментальными [172, 176]. Что касается возможности расчета поверхностной энергии твердых полимеров по формуле (П.27) с использованием табличных значений парахоров, то этот вопрос, по-видимому, не может быть решен однозначно. В ряде случаев [175] значения у полимеров, найденные по формуле (11.27), совпадали со значениями у, полученными другими методами (см. табл. II.2). Однако, например для полиизобутилена, совпаде ние расчетных и экспериментальных значений у име.т1и место только для низкомолекулярных фракций [177]. К тому же следует добавить, что значения у, рассчитанные по формуле (11.27) различными авторами, существенно различаются [174, 175]. Очевидно, методика расчета у по (11.27) с учетом структурных инкрементов циклов и связей далека от совершенства. [c.71]

Подготовка образца для анализа определяется видом информации о его составе, которую необходимо получить. Для широких нефтяных фракций может быть определено относительное содержание насыщенных углеводородов, ароматических углеводородов разной степени водородной ненасыщенности и гетероатомных соединений. Может быть произведена также приближенная оценка средней молекулярной массы. Для более детальной характеристики строения насыщенных и ароматических углеводородов и гетероатомных соединений необходимо осуществить их разделение. Разделение по температурам кипения, например разгонка на узкие фракции, позволяет сузить диапазон молекулярных масс компонентов и более точно определить их молекулярно-массовое распределение, а также охарактеризовать строение алкильных заместителей. Адсорбционное разделение нефтяных фракций на насыщенную и ароматическую части позволяет определить содержание алканов и циклоалканов с разным числом циклов в конденсированной системе и аренов с разной степенью водородной ненасыщенности и различным строением конденсированной ароматической или гидроароматической системы. Получение нескольких фракций ароматических соединений (легкая, средняя и тяжелая) позволяет более детально охарактеризовать состав их компонентов, особенно в случае присутствия гетероатомных соединений. Первая фракция ароматических соединений обычно содержит большое количество циклоалканов, но ввиду того, что в эту фракцию попадают ароматические соединения с наименьшей степенью водородной ненасыщенностью, можно осуществить их совместное определение. В последующих фракциях адсорбционного разделения содержатся ароматические соединения с большей степенью ненасыщенности. Последние фракции обычно содержат наряду с полицикличе-скими ароматическими соединениями насыщенные сульфиды и большую часть кислородсодержащих соединений. Следовательно, адсорбционное разделение позволяет отделить друг от друга именно те группы соединений, для которых наиболее велико взаимное наложение их масс-спектров. [c.89]

Из всех физико-химических методов определения состава сложных смесей и структуры входящих в них соединений наиболее информативна в применении к нефтяным порфиринам масс-спектрометрия. Использование метода основывается на способности порфиринов и их металлокомплексов давать в масс-спектре интенсивный пик молекулярного иона, а при достаточно большой энергии ионизирующих электронов — серию пиков фрагментных ионов, соответствующих отрыву боковых заместителей без разрушения порфинного цикла. [c.335]

Определив молекулярный вес и главные особенности фрагментации исследуемого соединения, можно сделать приблизительное или даже определенное структурное отнесение. Сравнением полученного масс-спектра с имеющимися в литературе можно иногда сразу же идентифицировать соединение (см. разд. 4.1). На этой стадии рекомендуется собрать все имеющиеся физические характеристики исследуемого соединения. Знание молекулярной формулы облегчает интерпретацию спектра протонного магнитного резонанса, так как из нее известно точное число протонов и наличие гетероатомов. Ультрафиолетовый спектр дает сведения о возможной степени ненасыщенности, так что иолученное из молекулярной формулы число эквивалентов двойной связи может указывать на число циклов, если они имеются в соединении. Инфракрасный спектр также часто дает информацию о насыщенности молекулы и о присутствии карбонильной, гидроксильной и других групп. Если такие группы имевэтся, то можно рассмотреть масс-спектр с точки зрения известного поведения при фрагментации соединений с данными функциональными группами (см. разд. 4.1). Если, например, ИК-спектр указывает на наличие гидроксильной группы, то, обратившись к общей фрагментации спиртов, можно обнаружить сходную фрагментацию в спектре неизвестного соединения. Это типичный пример логического использования всей имеющейся информации на основе накопленного опыта. [c.84]

Методика количественного масс-спектрометрического анализа [189] тиациклоалканов позволяет определить групповой состав и распределение по молекулярным массам соединений с различным числом циклов. В отличие от этого методика количественного масс-спектрометрического анализа смеси сульфидов и производных тиофеновых соединений позволяет определять относительные концентрации 20 типов соединений, например, алкил-, циклоалкил-, фенил- и нафтилсульфиды, тиацикланы (до 5 циклов в конденсированном ядре), производных тиофена от nH2 4S до H2 sS. Матрица системы уравнений и коэффициенты чувствительности для определения структурно-группового состава определены с учетом взаимного наложения интенсивностей характеристических сумм разных типов соединений, например, пентациклические сульфиды (2 247) частично перекрываются с нафтобензотиофенами 52 [c.52]

ТОГО, ЧТО ЭТО соединение сод(>ржит три двойные связи (что было установлено нри помощи гидрирования и определения молекулярной рефракции), можно сделать вывод, что молекула эстрона содержит четыре цикла. Поэтому было выдвинуто предположение, что он находится в родстве со стероидами. [c.914]

Никотин относится к важному классу природных соединений, называемых алкалоидами. Они представляют собой азотсодержащие соединения растительного происхождения, обладающие основным характером. Сам никотин, содержащийся в листьях табака — жидкость с т. кип. 265°. Анализ и определение молекулярного веса никотина соответствуют молекулярной формуле СюНиМг. При окислении хромовой кислотой никотин распадается на более мелкие фрагменты. Один из таких фрагментов представляет собой вещество кислого характера состава СеНбОгК показано, что оно идентично пиридин-З-карбоновой кислоте (I). Это свидетельствует о том, что никотин содержит пиридиновый цикл, замещенный в положении 3 на группу 5HloN [c.29]

Полагают, что, используя для получения энергии такие соединения, как спирты, углеводороды, органические кислоты и т. д., микроорганизмы преобразуют эти веще- ства и на определенном этапе включают их в обменный. цикл углеводов или жиров. Например, при использовании углеводородов My oba terium и Pseudomonas молекула углеводорода подвергается последовательно окислению молекулярным кислородом, дегидрированию, гидролизу. Образовавшиеся в результате жирные кислоты включаются в рассмотренный выше цикл превращений. [c.65]

Соотношение между конфигурациями двух соединений может быть установлено чисто химическими методами—-расщеплением или синтезом, не затрагивающим асимметрического центра, замыканием. цикла между заместителями в циклических соединениях или реакцией замещения, затрагивающей асимметрический центр, но являющейся стереоспецифичной. В ряде случаев необходимые сведения могут быть получены изучением кинетики реакции замещения у асимметрического центра или осуществлением частичного асимметрического синтеза. Иногда могут применяться и чисто физические методы-определение молекулярного вращения, обнаружение квазирацемических соединений по кривым плавления, а также рентгенография и электронная диффракция. Для многих биологически важных соединений могут оказаться полезными энзиматические методы. [c.167]

Для определения конфигурации гликозидных связей и величин окисных циклов сахаров в исследуемых соединениях мы сравнили величины их молекулярных вращений с таковыми различных фе-нолпроизводных Ь-рамно- и В-глюкопираноз и фураноз. В результате установлено, что рамноза в мирицетинрамнозиде связана а-гли-козидной связью и имеет наиболее вероятный фуранозный окисньщ цикл, а глюкоза с кверцетином соединена р-гликозидной связью и имеет пиранозную форму. [c.79]

Диаза-2-фосфоло(4,5-й)пиримидины (V) представляют собою бесцветные кристаллические вещества, растворимые в инертных растворителях и нерастворимые в воде. Определением молекулярных весов Va и V6 (криоскопия в бензоле) установлено, что они являются мономерами. Это служит также косвенным доказательством строения 2,2-дихлор-1,3-диаза-2-фосфо-ло(4,5-й)пиримидинов (IV). Соединения Va и V6 устойчивы в обычных условиях, тогда как Vr и Vfl превращаются в дипиперидиды 6-аминопиримиди-нил-5-амидофосфорных кислот (VI). Раскрытие пятичленного цикла по связи —N-P [c.368]

Этим методом можно получить пропилен с чистотой порядка 99,997%, из смеси этана, пропана, этилена, ацетилена, сернистых соединений и углеводородов с температурой кипения выше, чем у пропилена. Причем чистота получаемого пропилена мало зависит от содержания в исходной смеси (от 25 до 98%). Сначала исходную смесь пропускают через колонны с активированным углем для поглощения тяжелых углеводородов и осушительные колонны с молекулярными ситами, затем через собственно разделительные колонны с силикагелем и алюмогелем. Выход чистого пропилена в каждом цикле составлял 30—40 г, продолжительность цикла 3—4 ч. Тепловое поле в тепло-выносительном методе создается перемещением колонны в длинной электрической печи, последовательным включением секционных электрических печек, надетых на отдельные участки колонны или с помощью секционных рубашек, обогреваемых силиконовым маслом. Способ с секционными печками наиболее удобен и легко автоматизируется, однако при этом из-за большой тепловой инерции печек они медленно выходят на режим, мешая установлению определенной температуры. Детектор в тепловытеснительных схемах не используют пробы отбирают на выходе колонны и анализируют на хроматографе. После подбора условий разделения можно приступать к переработке продукта. [c.112]