Атомный вес точность определения

Для исследования структуры кристаллов применяют также метод, основанный на дифракции медленных нейтронов. Рассеяние их потока происходит в результате взаимодействия с ядрами микрочастиц, образующих кристалл. Поэтому положение последних в кристаллической структуре можно определить с большой точностью вплоть до 0,0001 нм. Метод применим лишь для изучения структуры веществ, атомы которых обладают малым сечением захвата нейтронов. Известен также метод изучения структуры кристаллов, основанный на дифракции электронов. Исследуемый образец готовят в форме тончайшей пленки толщиной 10—100 нм и помещают в специальную вакуумную камеру. Точность определения положения микрочастиц в кристалле составляет порядка 0,003 нм. Методы, основанные на дифракции нейтронов и электронов, определяют положение атомных ядер в кристаллической структуре и не подвержены влиянию поляризуемости связей. Поэтому они позволяют более точно рассчитать постоянные кристаллических решеток в сравнении с величинами, определенными из рентгенограмм вещества. [c.92]

Относительная ошибка определения при атомном спектральном анализе мало зависит от концентрации. Она остается почти постоянной как при анализе малых примесей и добавок, так и при определении основных компонентов образца. Точность химических методов анализа существенно снижается при переходе к определению примесей. Поэтому атомный спектральный анализ точнее химического в области малых концентраций. При средних концентрациях (0,1 —1 %) определяемых веществ точность обоих методов примерно одинакова, но в области высоких концентраций точность химического анализа, как правило, выше. Молекулярный спектральный анализ дает обычно более высокую точность определения, чем атомный, и не уступает в точности химическому даже при больших концентрациях. [c.11]

Зависимость мощности максимумов от атомных номеров. Как электронная плотность атома, так и его электростатическое поле возрастают симбатно с ростом атомного номера. Поэтому в обоих методах (РСА и ЭСА) исследователь сталкивается с затруднениями, когда требуется различить атомы с близкими атомными номерами. Ядерная плотность не является симбатной функцией атомного номера. Атомы, соседние в периодической таблице, например Ре, Со и N1, дают в Фурье-синтезах максимумы, совершенно различные по высоте. Особенно удобен НСА для установления позиций самых легких атомов материи — атомов водорода, фиксация которых в случае РСА не всегда возможна, а точность определения координат заведомо низка. Кроме того, дифракция нейтронов зависит от спиновых магнитных моментов ядер. Для потока нейтронов ядра одного и того же элемента, не совпадающие по ориентации спинового момента, являются разными ядрами. Поэтому НСА широко используется для решения специальных задач, таких, как анализ упорядоченности сплавов, образованных металлами с близкими атомными номерами анализ магнитной структуры кристалла выявление и уточнение координат атомов водо- [c.127]

Долгое время в качестве единицы атомной массы была принята /16 часть средней массы атомов природного кислорода, состоящего из изотопов 0, и 0. Эта единица составляла основу химической шкалы атомных масс. В основе же физической шкалы лежала 716 часть массы изотопа 0. Переходный множитель от одной шкалы к другой 1,000275. Существование двух шкал атомных масс создавало определенные трудности. Разница между ними намного превышает точность определения атомных масс современными физическими и физико-химическими методами. В 1961 г. Международный конгресс по чистой и прикладной химии (ШРАС) утвердил единую углеродную шкалу атомных масс. Основа ее — атомная единица массы (а.е.м.), равная /12 части массы изотопа углерода С. По углеродной шкале относительные атомные массы водорода и кислорода соответственно равны 1,0079 и 15,9994. Таким образом, атомная (элементная) масса — среднее значение массы атома химического элемента, выраженное в атомных единицах массы. Изотопная масса — масса данного изотопа в атомных единицах массы. Молекулярная масса — масса молекулы, выраженная в атомных единицах массы она равна сумме масс всех атомов, из которых состоит молекула. [c.16]

Атомные веса различных элементов найдены с разной точностью, что выражено разным числом знаков после запятой. Если число, выражающее атомный вес, оканчивается одним или несколькими нулями, то нули эти в данном случае являются значащими цифрами, выражая степень точности, с которой атомный вес определен в настоящее время. [c.5]

Осн. совр. методы определения П. и. фотоэлектронная спектроскопия, фотоионизация, изучение ионно-молекулярных реакций, поверхностная ионизация. Наилучшая точность определения П. и. атомов и простейших молекул достигается при использовании спектроскопич. данных по сходимости серий спектральных линий. Для сложных молекул предпочтительнее фотоэлектронная спектроскопия (достигаемая точность до 0,001 эВ). Следует, однако, иметь в виду, что этот метод в общем случае дает значения вертикальных, а не адиабатического П. и. На П. и. атомов и атомных ионов оказывает влияние, помимо г, экранирующий эффект нижележащих электронных уровней. Минимальные первые П. и. имеют щелочные металлы С8 2,893 В, 5,390 В максимальные-благородные газы Не 24,580 В, Кп 10,745 В. Известные П. и. молекул-это величины от 5 до 20 В (см. табл.). [c.80]

Вес моля ионов, например АР, считается идентичным весу моля соответствующего элемента. Заряд иона можно рассматривать как избыток или недостаток у атома соответствующего числа электронов. Однако вес электронов настолько мал по сравнению с весом всего атома, что в пределах точности определения атомных весов вес иона совпадает с весом нейтрального атома. Таким образом, можно считать, что моль ионов алюминия весит 26,9815 г, а моль ионов 801 весит 96,06 г. [c.47]

После 1860 г. резко повысилась точность определения атомных весов всех известных к тому времени элементов. Появилась возможность расположить элементы в общей последовательности по одному из их фундаментальных свойств — относительному весу атомов. В 1863 г. Джон Ньюлендс обнаружил, что между элементами, образующими триады, располагается строго определенное число других элементов. Будучи не только ученым, но и музыкантом, Ньюлендс назвал существование одинаковых интервалов между элементами триад (рис. 6.1) законом октав, потому что каждый восьмой элемент, начиная от данного, напоминает его по свойствам, подобно восьмой ноте в музыкальной октаве . Таким образом родилась идея периодичности элементов, однако подмеченная Ньюлендсом закономерность вскоре была полностью заменена другими. [c.89]

По этой причине дифференциальная импульсная полярография считается самым чувствительным и наиболее эффективным вольт-амперометрическим методом, в особенности при определении следовых количеств металлов, при анализе биологически активных веществ и т.п. В частности, по чувствительности и точности определения свинца и кадмия этот метод сравним с атомно-абсорбционным методом, а при качественных определениях и анализе сложных матриц даже более предпочтителен. [c.355]

Очевидно, что точность определения концентрации любых функциональных групп таким способом будет зависеть от точности измерения следующих величин. Во-первых, это интенсивность световых потоков падающего — /о и прошедшего — I через анализируемый образец. Во-вторых, молярное поглощение — е (V) искомой атомной группировки на той частоте, на которой проводится анализ. Эта величина всегда вычисляется из оптических плотностей эталонных образцов с известной концентрацией искомых группировок и позтому тоже определяется точностью измерения световых потоков, или, иначе, коэффициента пропускания образца. Наконец, в-третьих, если используется пе метод внутренних стандартов, то совершенно очевидно, точность количественных измерений будет зависеть от величины относительной ошибки, допускаемой при нахождении толщины образца. [c.178]

Точность атомно-абсорбционных определений кальция соответствует точности наиболее распространенных титриметрических и гравиметрических методов. [c.148]

Метод атомно-абсорбционной фотометрии пламени обеспечивает высокую чувствительность, избирательность и точность определения кадмия [238]. [c.129]

Рефракцию определяют как описано выше или рассчитывают по таблицам атомных рефракций. При этом способе точность определения дипольных моментов недостаточно высока, так как не учитываются эффект поляризации растворителя и атомная поляризация. Кроме того, может возникнуть ошибка при экстраполяции. Поэтому точные результаты получают измерениями в парах при различных температурах. [c.295]

Точность атомно-абсорбционного определения элементов в порошках анализируемых матриц оценена путем 12—16-кратного повторного анализа реальных проб. Относительное стандартное отклонение Sr на уровне пределов обнаружения всех элементов во взвеси и сухих остатков вод составляет 0,3—0,4, на уровне в 10 раз выше — 0,10—0,25. При сорбционно-атомно-абсорбционном определении кадмия и свинца в природной воде на уровне в 5—10 раз выше предела обнаружения Sr составляет 0,05—0,30. [c.57]

Во многих случаях атомно-абсорбционный метод оказался эффективнее эмиссионного спектрального анализа он обеспечивает большую точность определений (при использовании непламенных атомизаторов относительная ошибка снижена до 0,2—0,3%), низкий предел обнаружения здесь проще стандартизация. Метод пригоден и для определения высоких концентраций. Недостатком по сравнению с эмиссионной спектроскопией является то, что пока нельзя осуществлять многоэлементный анализ — элементы определяют последовательно (правда, есть уже способы определения 4—5 элементов). В основном анализируют растворы, хотя разрабатываются и методы анализа порошковых проб. Атомно-абсорб-ционный анализ растворов хорошо сочетается с методами разделения и концентрирования, особенно с экстракцией. [c.70]

Вопрос о преимуществах фотографической или фотоэлектрической регистрации при обнаружении очень слабых спектральных линий в случае анализа достаточно однородных материалов нельзя считать практически окончательно решенным. Теоретически преимущество должно принадлежать фотоэлектрическим приемникам, квантовый выход которых на порядок и более превосходит эквивалентный квантовый выход фотографических эмульсий. Соответствующие расчеты, выполненные в работах [748, 429], указывают, что с помощью фотоэлектрической регистрации, производящейся в оптимальных условиях, можно обнаруживать в 3—5 раз менее интенсивные спектральные линии, чем с помощью фотографической регистрации. Оптимальные условия для фотоэлектрической регистрации в некоторых методах- спектрального анализа (эмиссионный анализ растворов методом пламенной фотометрии, атомно-абсОрбционный анализ и др.) часто реализуются непосредственно (в первую очередь благодаря высокой стабильности аналитического сигнала во времени), либо легко могут быть созданы с помощью простых технических средств (например, модуляции сигнала). Именно поэтому фотоэлектрическая регистрация широко применяется в перечисленных методах анализа, обеспечивая не только удобство, экспрессность и высокую точность определений, но и возможность обнаружения очень малых содержаний искомых элементов. (Правда, нет сравнительных экспериментальных данных, из которых следовало бы, что применение в этих методах анализа фотографической регистрации не может обеспечить достижения таких же или меньших пределов обнаружения.) [c.67]

Исследования с использованием различных методов определения кальция в моче были проведены группой Международной комиссии по атомной энергии 286]. Одни и те же образцы были распределены между различными лабораториями, причем некоторую долю каждого образца анализировали атомно-абсорбционным методом. Для этого образец разбавляли в отношении 1 20 1% раствором хлорида лантана [287]. Результаты определения процентного содержания Са приведены в табл. V. 2, причем точность анализа атомно-абсорбционным методом не уступает точности определения другими методами. [c.153]

Первоначально рассмотрим точность анализов. Ошибка воспроизводимости, которой характеризуется точность определений атомно-абсорбционного анализа, складывается за счет двух основных операций получения поглощающего слоя и измерения поглощения спектрофотометром. Источники возникновения и величина ошибок при спектрофотометрических измерениях обсуждались ранее ( 19), причем было показано, что эти ошибки могут быть в принципе уменьшены до дробовых шумов приемника, имеющих статистическое происхождение. Случайные ошибки, связанные с получением поглощающего слоя, обусловлены следующими звеньями анализа неоднородностью образцов, дозированием проб на электрод, случайными обстоятельствами, определяющими скорость испарения элемента в кювету, колебаниями температуры кюветы и давления постороннего газа. [c.329]

Поскольку во вращении решетки неизбежны отклонения от заданного закона движения, связанные с погрешностями изготовления точного винта или кулачка, а линии в стандартном спектре расположены очень редко по сравнению с разрешаемым интервалом бег, желательно иметь дополнительные метки волновых чисел на спектрограмме между стандартами. Было предложено несколько способов нанесения таких меток. Исторически первый способ — регистрация одновременно с исследуемым спектром полос интерферометра Фабри — Перо в видимом свете в высших порядках решетки [21]. Другой способ использует атомные линии неона, тория и др. [21]. Эти линии дают нерегулярные метки, в отличие от полос Фабри — Перо. В ИК-спектрометре высокого разрешения, построенном в Парижском университете, для нанесения меток был применен гониометр на основе интерферометра Майкельсона, позволяющий отсчитывать углы поворота решетки с высокой точ ностью. Описание интерференционного гониометра можно найти в [2, 17]. Все три способа обеспечивают примерно одинаковую точность определения волновых чисел в исследуемом спектре, а именно 0,005- 0,001 см- в ближней и средней ИК-областях [c.163]

ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬ и ТОЧНОСТЬ АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫХ ОПРЕДЕЛЕНИЙ [c.243]

Чувствительность и точность атомно-абсорбционных определений 243 [c.277]

Рефракцию (Яо) определяют как описано в гл. XXVII или рассчитывают по таблицам атомных рефракций. При таком способе точность определения дипольных моментов относительно невысока, йоокольку при этом не учитывается эффект поляризации раствО рймлй и атомная поляризация. [c.328]

Если в таблице атомных весов атомный вес калия записан числом 39,100, это означает, что атомный вес определен с погрешностью г 0,001 единицы. Для атомногс веса палладия в таблице находим значение 106,7 это означает, что атомный вес палладия в настоящее время определен с меньшей точностью - 0,1 единицы), т. е. с большел погрешностью. [c.481]

Основным достоинством титриметрии по сравнению с гравиметрией является быстрота. Кроме того, можно определять вещества, которые не образуют малорастворимых соединений или для которых нельзя получить гравиметрическую форму, удовлетворяющую предъявляемым к ней требованиям. С другой стороны, при сравнимых затратах времени методы титриметри-ческого анализа менее точны, чем гравиметрические, так как массу вещества можно определить точнее, чем объем. Однако с учетом всех источников ошибок в некоторых методах титрования можно получить точность, соответствующую наибольшей точности определения известных атомных масс. [c.111]

Точность определения содержания ионов по-выщается, если эти ионы экстрагируют с хроматограммы и анализируют элюат удобным и чувствительным методом, например колориметрическим, или методом атомно-адсорбционной спектроскопии. [c.241]

Экспер [мептальные методы нахождения Ра основаны на измерении абсолютного числа атомов определяемого элемента, находящихся в пламени. Для этого, папример, необходимо знать абсолютное значение коэффициента поглощения, если используется атомно-абсорбционный метод. Уже эта процедура экспериментально довольно сложна и требует специальной аппаратуры. В противном случае необходимо сделать ряд существенных допущений. Кроме того, точное знание таких спектроскопических характеристик, как вероятности атомных переходов, обязательно. Для расчета общей концентрации элемента в пламени часто используют эмпирическую формулу, связывающую эту величину с концентрацией элемента в распыляемом растворе. Эта формула учитывает расход раствора и газа, абсолютную температуру пламени, концентрацию элемента в растворе и т. п. Отношение экспериментально найденной концентрации свободных атомов к общей концентрации элемента дает степень атомизации Ра. Очевидно, что точность определения ря очень мала. [c.61]

По этому поводу В. Оствальд говорил Всеми признано, что если возникают сомнения в выборе единицы для атомных весов, то выбор может быть произведен только между нислородом и водородом для этой цели, как указывает история химии, никогда не предлагался какой-либо другой элемент. Дальтон выбрал за единицу водород на том основании, что его атомный вес наименьший в то же время Берцелиус, который гораздо тщательнее Дальтона определял относительные весовые величины атомов, перешел к кислороду. Этот переход был обусловлен не столько тем центральным положением, которое занимал этот элемент среди других, сколько чисто практическим требованием кислород образует соединения цочти со всеми другими элементами, и веса, в которых опи соединяются, можно в большипстве случаев определить непосредственным опытом... Мариньяк, а особенно Стас значительно подняли точность определений атомных весов... Оба исследователя вычисляли свои атомные веса па 0= 16 . [c.296]

Степень измельчения, небольшие колебания плотности определяемого объекта, небольшая влажность, присутствие анионов с высоким атомным весом, а также посторонних нерадиоактивных элементов и их соединений практически не влияет на точность определения калия [258, 282, 1405] При радиометрическом определении калия в растворах не наблюдалось строгой пропдрциональности между концентрацией и регистрируемой [c.107]

Подобно атомным объемам периодический характер имеет и изменение атомных радиусов (см. табл. 5 гл. I), а также в значительной мере и тип кристаллической решетки элемента в твердом состоянии. Б гл. XIII показано, что все щелочные металлы обладают объемпоцентрированной кубической решеткой, а элементы подгруппы 1В образуют гранецентрированные кубы. Элементы нулевой группы, возможно, за исключением гелия, обладают гранецентрированными решетками, а элементы четвертой группы, за исключением свинца, дают кристаллы со структурой алмаза. Точность определения атомных констант позволяет особенно убедительно подтвердить химическое расположение элементов в периодической системе. Закономерное изменение свойств наблюдается даже в таких деталях, как дублетное расщепление в атом-ных спектрах, что видно, например, из следующих данных [c.193]

Полученную таким способом систему атомных радиусов очень скоро пришлось оставить, так как обнаружилось большое количество противоречий, приведших к мысли о полной несостоятельности идеи, положенной в основу системы. В самом деле, радиус атома меди, определенный из структуры металлической меди, оказывается равным 1,27. Вычитая эту величину из найденного значения межатомных расстояний в структуре u l (2,35), получают для атома хлора радиус 1,08. Если проделать аналогичные определения размера атома хлора в структуре Na l, воспользовавшись размером атома натрия (1,86), определенного из структуры металлического натрия, то легко получить значение 0,95. Отклонение от предыдуш его значения для атома хлора превышает 0,15, что, конечно, недопустимо, так как точность определения межатомных расстояний даже в те годы была порядка [c.134]

В атомно-абсорбционном методе используют те же аналитические линии рения [767, 1164], что и в методе пламенной фотометрии. При оптимальном режиме в водноэтанольных растворах определяют рений с чувствительностью 1 —2 мкг мл. Чувствительность и точность определения зависят от присутствия в анализи- [c.164]

Помехи при атомно-абсорбционном определении кальция главным образом связаны с новышепием ионизации [850] и с образованием в анализируемом растворе трудно атомизирующихся в пламени соединений. Поэтому наибольшее влияние на точность результатов оказывают фосфаты и катионы алюминия. [c.148]

При определении ванадия в нефтях и в нефтепродуктах атомно-абсорбционным методом с использованием пламени могут встречаться трудности. В частности, точность определения ванадия зависит от типа металлорганического соединения, используемого в качестве эталона, и характнра типа нефтепродукта /6/. [c.67]

Тело, которое взвешивается в воздухе, теряет в своем весе столько, сколько весит вытесненный им воздух. Поэтому два тела, уравновешивающие друг друга при взвешивании, имеют один и тот же вес только в том случае, если объемы их равны или если взвешивание происходит в безвоздушном пространстве. Потерю веса при взвешивании в воздухе надо учитывать в работах, требующих высочайшей точности, например при определении атомных весов различных элементов или при сравнении методов установки титра кислот. Взвешивание небольших осадков (0,5 0 и меньше), получаемых в обычных анализах, не требует введения поправки. Например, исправленная масса 0,5 г А12О3, взвешенной с латунными разновесками в воздухе при нормальных условиях, равна 0,50008 г разность между этими величинами явно не выходит за пределы вероятной точности определения. Значения таких поправок на взвешивание в воздухе различных веществ приведены в табл. 3. [c.37]

Кроме эмиссионной спектроскопии, в последние годы начала распространяться атомно-абсорбционная. Этот метод основан на резонансном поглощении парами пробы, диссоциированными на атомы, света, излучаемого специальной лампой. Такие лампы, испускающие тонколинейчатый спектр каждого из платиновых металлов, изготовляются за границей и осваиваются в Советском Союзе [398, 399]. Излучение лампы проходит через пары анализируемой пробы. При этом, чем больше в пробе атомов исходного элемента, тем более интенсивно поглощение света от источника и, следовательно, тем больше ослабляются характерные спектральные линии. Интенсивность спектральных линий измеряется при помощи фотоэлемента. Этот метод обеспечивает ббльшую точность определения, чем предыдущий (1—2%). Он может быть применен для анализа тех же продуктов, а также для анализа растворов [407, 408]. [c.205]

Фиксман и Боутон обнаружили, что результаты атомно-абсорбционного анализа очень хорошо согласуются с данными пробирного и колориметрического определения серебра. Полученный ими предел обнаружения серебра в рудах и концентратах составлял 0,5 унц/т. При этом чувствительность определения оказалась более чем достаточной, так что анализ образцов с содержанием 4—Ъ унц/т не представлял трудности. Точность определения серебра в концентратах соответствовала той же величине — 0,5 унц/т, а содержание серебра в них составляло - 20 унц/т. Помехи отсутствовали. [c.201]

Табяииа содержит веса элементов, установленные на 1943 г. Комиссией атомных весов при международной химической ассоциации. Атомные веса различных элементов найдены с разной точностью, что выражено разным числом знаков после запятой. Если число, выражающее атомный вес, оканчивается одним или несколькими нулями, то нули эти в данном случае являются значащими цифрами, выражая ту точность, с которой атомный вес определен в настоящее время (см. правило 1, стр. 11). [c.257]

Подавляющее большинство спектральных исследований в атомной, молекулярной спектроскопии и спектроскопии твердого тела осуществляется на классической спектральной аппаратуре и списывать ее в архив было бы крайне преждевременно. Такие ценные качества ее, как стабильность, надежность, простота, малое энергопотребление, безопасность, еще долгое время будут обеспечивать классической спектральной аппаратуре почетное место в физическом эксперихменте и обойтись без нее будет невозможно. Как было показано, лазерные спектрометры уступают дифракционным и фурье-спектрометрам высокого разрешения по ширине рабочей области спектра, точности определения волновых чисел, а во многих случаях — по разрешению (см. рис. 1). [c.205]