Ацетон галоидирование

Из относительно большого числа исследований катализа парофазных реакций, протекающих при более высоких температурах, можно отметить в качестве примеров реакций, протекающих с удовлетворительными результатами, алкилирование пропана этиленом на Саз(Р04)г [158] конденсацию ацетальдегида в кротоновый на фосфатах стронция и бария [90], окиси углерода с аммиаком в H N на СаО или MgO — АЬОз [99] галоидирование парафиновых углеводородов и уксусной кислоты на хлоридах магния, кальция, бария [55, 56] образование сложных эфиров (этилбензоата) — СаО—Si [10] гидролиз окиси мезитила с образованием ацетона на Саз(Р04)г [204]. [c.77]

При галоидировании ацетона в кислой среде наблюдаемые константы скорости имеют порядок 10 сек.-1, а Кз порядок 10 сек."1. Константы скорости такого порядка, по-видимому, уже возможны для молекулярной энольной формы. Поэтому приведенная выше схема бромирования ацетона через стадию образования энольной формы ацетона является правильной. [c.432]

В отличие от монокарбоновых кислот, малоновая кислота реагирует с галогенами в энольной форме скорость галоидирования, как и в случае ацетона, не зависит от концентрации галогена. Более того, можно доказать наличие энола в малоновом эфире, полученном при подкислении спиртового раствора натрмалонового эфира [20]. [c.433]

Как уже упоминалось выше (стр. 156), PBrs очень легко диссоциирует на РВгз и Вг2 поэтому замещение водорода в а-положении к карбонильной группе происходит при действии этого реагента и на кетоны неразветвленного строения, даже на ацетон (о прямом галоидировании кетонов по а-угле-родному атому см. стр. 166) [c.200]

Из этих двух соединений, симметричное — значительно токсичнее и обладает сильным действием на кожу ), что неоднократно отмечалось и ранее как для этого вещества, так и для его бромистого и иодистого аналогов Однако, при обычном непосредственном галоидировании ацетона, симметричные продукты образуются в слишком незначительных количествах более удобно получать симметр. [c.80]

Поэтому реакции галокдироваиия кетонов (например ацетона) обычно ведут в присутствии веществ, связывающих выделяющуюся галоидоводородную кислоту (обычно это осуществляется прибавлением к реакционной смеси кусочков мрамора). В случае применения ценных галоидов (например брома или иода) реакцию галоидирования ведут. таким образом, чтобы полностью использовать весь взятый галоид. Это достигается тем, что галоидирование ведут в окислительной среде, так что выделяющаяся в ходе реакции галоидоводородная кислота окисляется с образованием свободного галоида, идущего на галоидирование кетона. Происходит полное использование всего количества взятого галоида и кроме того парализуется вредное действие галоидоводородной кислоты. В приведенном ниже рецепте в качестве окислителя применяется концентрированный водный раствор хлорноватокислого натрия (КаСЮд), н реакция схематически может быть изображена следующим суммарным уравнением [c.25]

Простая схема, по-видимому, правильна для некоторых реакций кетонов, катализируемых основаниями. Например, результаты исследований Лэнворта, Даусона и других но галоидированию ацетона и других кетонов (табл. 3, реакция 22) лучше всего интерпретировать [2,22] следующим образом (Хз—любой галоид) [c.62]

Исследование катализа. Катализ, наблюдаемый в реакциях галоидирования кетонов, относится к типу общего кислотно-основного катализа иными словами, все кислые и основные частицы, присутствующие в растворе, обладают каталитической активностью. В результате проведения реакций йодирования ацетона в буферных растворах, например в системе уксусная кислота — уксуснокислый натрий, соответственно монохлоруксусная кислота — монохлоруксуснокислый натрий, оказалось возможным определить следующие каталитические константы различных присутствующих в растворе частиц, обладающих каталитической активностью (Дау-сон) [c.91]

Но вместе с тем, е сли стадия, определяющая скорость реакции, предшествует быстрой стадии, то участвующий в последней реагент не входит в уравнение. Так, Лэпуорт (1904) показал, что галоидирование ацетона в растворе разбавленной водной щелочи является реакцией второго порядка, причем скорость ее пропорциональна концентрациям ацетона и гидроксильных ионов, но не зависит от концентрации галоида. Отсюда можно заключить, что скорость этой реакции определяется скоростью образования гибридного енолятного аниона, который затем быстро реагирует с галоидом [c.369]

Дегидрирующими катализаторами служат силикагель, акшвный уголь, окиси или смеси окислов, иногда в сочетании с флоридииом нли активаторами. Можно применять и вещества, связывающие водород, галогены или галоидированные углеводороды алифатического ряда ( U, хлороформ, дихлорэтан и т. д.), а также этанол, ацетон и, наконец, S и ее соединения (SOa, S2) [c.158]

Для улучшения общих свойств кумароновых смол их обрабатывают растворителями, например ацетоном, спиртом, галоидированными углеводородами. При этом удаляются примеси нафты и повышается температура размягчения. Смолу отверждают, беспрерывно 3—5 час. продувая через нее мелкораспределенную сильную [c.220]

На отверждение фенольно-серных смол благоприятно влияет добавка параформальдегнда или гекса. Готовя смолу для лаков, улучшают растворимость смолы, закрывая ОН фенола ацилирующими средствами (уксусный ангидрид, ацетилхлорид, бензоилхлорид, tt-толуолсульфохлорид). Такие модифицированные светлые или желто-коричневые фенольно-серные смолы растворимы в хлороформе, этиленхлориде, смеси алифатических и галоидированных, иногда гидрированных ароматических углеводородах, ацетоне, смеси ацетона и этанола, бензиловом спирте, циклогексаноле и т. д., но нерастворимы в этаноле или водных щелочах. Комбинирование растворов этих смол с жирными маслами, производными целлюлозы, каучука и т. д. сильно расширяет области их применения [c.568]

Проведены облучения рентгеновскими лучами ряда галои-дированных ароматических соединений 1,1-быс-(п-метилфе-нил) -2,2,2-трихлорэтана, 1,1 -бис- (3,4-диметилфенил) -2,2,2-три-хлорэтана, 1,1-бис-(/г-хлорфенил)-2-хлорэтилена и п-дихлорбен-зола — в насыщенных воздухом растворах в спирте и ацетоне [М68—М70, М72]. Результаты аналогичны тем, которые получены при облучении галоидированных соединений алифатического ряда (см. стр. 120). Во всех случаях образуется хлористый водород с выходом, пропорциональным дозе, причем в ацетоне его значение приблизительно на 20% ниже, чем в спирте. Введение в органические растворы воды (до 25%) не оказывает никакого влияния на выход. Из этого можно вывести заключение, что свободные радикалы, образующиеся из молекул воды, вступая во взаимодействие с растворителем, дают те же реакционноспособные продукты, которые образуются непосредственно из растворителя. Вполне возможно, что свободные радикалы, возникающие из воды, реагируют с растворенным веществом так же, как и свободные радикалы, образующиеся из растворителя. При низких концентрациях растворов выход пропорционален концентрации растворенного вещества. Он растет с увеличением числа связей С—С1 и снижается с повышением прочности этих связей [М2]. [c.165]

Галоформная реакция первоначальным продуктом галоидирования является тригалоидное производное ацетона, которое разлагается щелочью на галоформ и кислоту [c.165]

Во время этого обратимого превращения, если оно идет в тяжелой воде, происходит в радикале обмен водорода на дейтерий как в эноле, так и в самом кетоне. Например, в ацетоне СНз-СО-СНз обмениваются все шесть а-атомов водорода, а в ацетоуксусном эфире СНз-СО-СНг-СООСгНа — пять а-атомов, ближайших к карбонильной группе. Этот обмен идет в присутствии кислот или оснований, которые также катализируют энолизацию. Было найдено [978, 771], что обмен, энолизация, галоидирование и рацемизация кетонов имеют не только сходную кинетику, но и приблизительно одинаковую скорость. Это указывает на то, что перечисленные реакции имеют одну общую медленную ступень с участием растворителя, без которого не мог бы происходить изотопный обмен. Изучение кислотно-основного катализа при обмене и энолизации, влияния на их кинетику замены НгО на ОгО в качестве растворителя и другие данные несомненно указывают на ионизационный механизм этих процессов. Они совершаются путем Переноса протонов (или дейтеронов) между реагирующим веществом и средой с образованием, в зависимости от кислотности среды, промежуточного оксониевого катиона или карбаниона. [c.393]

При хлорировании кетонов всегда получается смесь продуктов, у которых атомы галоида находятся при различных атомах углерода, или смесь полигалоидных продуктов. Однако подбором условий реакции можно получить желаемый хлоркетон в преобладающем количестве. Монохлорацетон получается из ацетона и хлора по методу Фрича . Монобромацетон образуется подобным же образом из ацетона и брома по методу Шолля . Бромированные по метильной группе арилметилке-тоны очень легко получаются при взаимодействии стехиометрических количеств кетона и галоида в растворе сероуглерода, хлороформа или фиpa. У ароматических кетонов галоидирование з ядро не наблю- [c.182]

Определение скорости ионизации по скорости галоидирования встречает некоторые возражения. Дело в том, что галоидирование может не ограничиваться вступлением в молекулу лищь одного атома галогена, а второй атом галогена может входить в молекулу с большей скоростью, чем первый, из-за изменения скорости ионизации. В этом случае скорость ионизации, определяемая по поглощению галогена, окажется преувеличенной. Можно думать, что такие случаи редки. Во всяком случае большая кислотность, например монобромацетона [426, 427] по сравнению с ацетоном, ничего не говорит о большей скорости ионизации первого по сравнению со вторым, так как скорость ионизации и степень ионизации совсем не обязательно меняются параллельно. [c.484]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология