Пропилен Пропен алкилирование

Принципиальная схема производства изопропилбензола алкилированием бензола пропиленом в паровой фазе показана на рис. 9. Необходимые количества бензола и пропилен-пропа-новой фракции предварительно смешиваются в аппарате 1 полученная смесь через систему теплообменников 3 подается насосом 2 в контактный аппарат 5. Алкилирование проводят при 250—300 X тепло реакции отводится за счет испарения жидкой Сз-фракции, поступаюшей в отдельные секции аппарата 5. [c.45]

Рассмотрим ту же систему, что и в предыдуш ем примере, состоящую из трех сопряженно работающих реакционных узлов деструктивная гидрогенизация, дегидрогенизация этана и пропана, алкилирование бензола этиленом и пропиленом. [c.140]

Из реактора по дегидрогенизации этана и пропана в качестве товарного продукта отводится метан образовавшийся в процессе водород направляется на деструктивную гидрогенизацию, а этилен и пропилен — на алкилирование [c.167]

Деструктивная гидрогенизация Дегидрогенизация этана и пропана Алкилирование бензола этиленом и пропиленом [c.217]

Из структурного элемента по дегидрогенизации этана и пропана в качестве товарного продукта отводится метан образовавшийся в процессе водород направляется на деструктивную гидрогенизацию, а этилен и пропилен—на алкилирование бензола непрореагировавшие же этан и пропан снова возвращаются на дегидрогенизацию. [c.228]

Аналогичная картина наблюдалась при алкилировании бензола пропиленом под действием хлористого пропила, который, вероятно, является источником НС1 [158]. [c.63]

Широкий спрос существует также на нормальный и изобутан первый применяется в производстве бутадиена и других химических продуктов, второй — для алкилирования олефинов с целью получения компонентов бензина. В силу последних обстоятельств в настоящее время жидкие газы, выпускаемые на рынок, в основном состоят из пропана. В соответствии со спецификацией Национальной американской ассоциации по производству газового бензина [404] не исключается присутствие пропиленов в товарном пропане и бутиленов — в товарном бутане впрочем, эти олефины в нефтепереработке используются в качестве источника получения моторных топлив или химических продуктов. Спецификации включают требования по составу, содержанию воды и сернистых соединений и по упругости паров. [c.450]

Образование изопропилбензола при сернокислотном алкилировании бензола пропанолами и пропиленом указывает на то, что равновесие между первичными и вторичными пропил-катионами, смещается в сторону последних в результате 1,2-гидридного переноса значительно быстрее реакции алкилирования. Часть изопропилбензола образуется по более сложному механизму, поскольку наблюдается скелетная изомеризация пропильной группы. По-видимому, при алкилировании бензола [1- С]пропанолом-1 в образующемся первичном пропил-катионе наряду с [c.115]

В случае алкилирования пропана пропиленом при 505 С, давлении 44 МПа и мольном соотношении пропан/пропилен = 6,5 1 выход жидкого продукта составляет 160% по пропилену и 78% от теоретического. Состав продукта [в % (масс.)] [c.132]

Алкилирование изобутана пропиленом с добавкой пропана. [c.47]

Поскольку метан является сравнительно инертным углеводородом, особый интерес представляет непосредственное соединение метана с алкенами. Вследствие цепного характера реакции метана с пропиленом было принято решение исследовать и более простую систему метан—этилен. При общем давлении 55 ат облучение кобальтом-60 инициировало цепное алкилирование метана этиленом уже при сравнительно низкой температуре (343° С). Совершенно неожиданно при температуре выше 427° С термическая реакция также оказалась сравнительно быстрой. Это тем более удивительно, что при высоких температурах облучение оказывает весьма слабое дополнительное влияние. Реакция эта представляет собой эффективную цепную реакцию, поскольку при 343—427° С радиационный выход для реакции образования углеводородов Сз и выше лежал в пределах 1200—5600. Образующиеся продукты состояли главным образом из продукта присоединения пропана, алкенов Сз и выше, изопентана (вторичный продукт присоединения) и изобутана (перечислены в последовательности убывающих количеств). Эти данные для периодических опытов с облучением кобальтом-60 интенсивностью 0,12. 10 раЗ/ч приведены в табл. 8, где для сравнения показаны также результаты термического алкилирования. [c.133]

Весьма существенным моментом является чрезвычайно высокая избирательность образования 3-метил-1-бутена при алкилировании. В продуктах низкотемпературного алкилирования углеводороды выше Сб обнаружены не были. Кроме нен-тена, в продукте присутствовали только метан, этан, этилен и пропилен. Эти последние соединения типичны для нецепного радиолиза пропана. Следовательно, при низких температурах ацетилен практически полностью взаимодействует с пропаном только по реакции алкилирования. Этот вывод подтверждается и материальным балансом реакции. Значения С для реакций превращения ацетилена составляли 50 при 20. 10 рад/ч и 20 при 70 10 рад/ч. Такие значения радиационного выхода указывают на то, что реакция алкилирования пропана ацетиленом представляет собой процесс с короткой цепью, длина которой при применявшихся интенсивностях облучения лежала в пределах 5—10. В пределах экспериментальных погреш-лостей длина цепи изменялась обратно пропорционально корню квадратному из интенсивности. [c.138]

Экспериментально установлено, что алкилирование бензола пропиленом в токе сухого хлороводорода проходит с максимальным выходом изопропилбензола даже при 50°С [202]. Максимальный выход алкилбензолов получен при алкилировании бензола пропил-и изопропилхлоридом, изобутилхлоридом и н-бутил-хлоридом при 60—70° с [204], алкилировании фенола пропилхлоридом при 70—80° С [203] и фенола изобутиленом— при 70—80° С [203]. Данные опытов приведены в табл. 50. [c.174]

Продукты алкилирования перед подачей их в реактор переалкилирования изотермического типа охлаждаются в холодильнике 7 до 220 °С. Катализатор при этом не дезактивируется, так как не контактирует с пропиленом. Затем их направляют в депропанизатор 3 для отделения прежде всего пропана, содержащегося в пропан-про- [c.291]

Алкилирование пропана и бута-нов пропиленом и бутиленами, температура от —50 до -(-75° 50 частей изобутана охлаждают до —30° и перемешивают с 20 частями катализатора, при этом вводят струю охлажденного изобутилена, содержащего небольшое количество хлористого водорода получаемый продукт выкипает ниже 205° и соответствует по устойчивости к детонации смеси 85% изооктана и 15% н-гептана [c.411]

При алкилировании ж-ксилола пропиленом образуется 1-изо-пропил-2,4-диметилбензол, из которого получают 2,4-ксиленол, применяемый в качестве растворителя, а также в производстве пластмасс, ядохимикатов, фармацевтических препаратов [303]. [c.267]

Алкилирование бензола пропи-леном может проводиться при помощи целого ряда катализаторов фосфорной кислоты на носителях, хлористого алюминия, серной кислоты и др. В настоящее время алкилирование бензола пропиленом осуществляется в промышленности несколькими способами. [c.141]

Так, например, долгое время считалось нежелательным присутствие пропилена в ББФ при алкилировании изобутана бутиленами. Объяснялось это тем, что наличие пропиленов сопровождается повышенным расходом серной кислоты, ухудшением качества готового продукта. Сейчас при проведенных усовершенствованиях в конструкции реактора и системы охлаждения (переход на каскадный самоохлаждающийся реактор) доказано, что пропилен с успехом может вовлекаться в процесс алкилирования изобутана, а наличие пропана как охлаждающего агента стало совершенно необходимым. [c.141]

Рассмотрим теперь некоторые работы по гетерогенно-каталитическим процессам алкилирования под высоким давлением. В большой серии исследований Л. X. Фрейдлиным, Н. М. Назаровой и А. А. Баландиным было изучено алкилирование (в присутствии окисно-алюминиевых катализаторов) н-бутана и изо-бутана этиленом [27, 28], пропиленом [29] и бутиленом [30 [, алкилирование н-пентана пропиленом [31], н-гептана пропиленом [30], пропана и изопентана этиленом [32]. Авторами показано, что пропан алкилируется труднее других нормальных парафиновых углеводородов с большим молекулярным весом. Этилен оказывается в реакциях алкилирования более реакционноспособным, чем пропилен и бутилен. Для получения оптимальных выходов алкилатов и ожидаемых фракций, содержащих продукты первичного алкилирования, авторы проводили реакцию при температуре около 450" С и давлениях 400—600 атм. При более низких давлениях и температурах превалируют реакции полимеризации, а при более высоких температурах все большую роль приобретают процессы крекинга. Указанными авторами установлено наличие последующего алкилирования образующихся парафинов. При гетерогенно-каталитическом алкилировании, как и при термическом процессе, олефин присоединяется преимущественно ко второму углеродному атому парафина. [c.388]

После второй мировой войны применение алкилирования в значительной степени сократилось, но так как моторный бензин теперь по своим свойствам должен приближаться к авиационному бензину, применение алкилирования вновь заметным образом расширяется. В настоящее время суточная производительность составляет около 265 000 баррелей [10] и быстро растет. Вкратце, промышленное алкилирование заключается в контактировании смесей олефинов С4 и изобутана (в молярных соотношениях от 1 I до 1 5) с жидкой кислотой (концентрация кислоты 90%, температура 4—40°), причем полученной эмульсии дают отстояться и затем отделяют и фракционируют углеводородный слой. Обеспечивается рециркуляция кислоты и неиспользованного изобутана. В зависимости от потока сырья может потребоваться оборудование для удаления пропана, н-бутана и тяжелых алкилатов. Использованная кислота направляется в систему для регенерации. Пропилен и амилены могут алкилироваться почти так же хорошо, как и бутилены. Вместо изобутана можно использовать изопентан. Однако наилучшим сырьем для алкилирования являются углеводороды С4. В табл. 7 содержатся некоторые данные, характеризующие алкилирование. [c.592]

Промотирование хлористым пропилом реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитах типа X и Y показало значительный эффект. Так, до введения в исходное сырье хлористого пропила цеолиты по активности располагались в ряд aY > НХ > СаХ > [c.123]

Термическое алкилирование протекает легко с этиленом, труднее — с пропиленом и н-бутиленами и трудно — с изобутиленом. Как будет показано, обратное отношение имеет место при каталитическом алкилировании. Реакция пропана с пропиленом при 505° и 440 ат дала жидкий продукт, содержавший 18,0% 2,3-ди-метилбутана, 17,7% 2-метилпентана и 5,4% н-гексана. Еще более высокое давление, 560 ат, требовалось для реакции изобутилена с изобутаном при 486° жидкий продукт, выход которого составлял всего 10—20% получаемого при использовании этилена, содержал 34% октанов наряду с 32,7% октенов. [c.126]

Термический крекинг газойля Деструктивная гидро-генизаяья Дегидрогенизация этана и пропана Алкилирование бензола этиленом и пропиленом [c.229]

Метилциклогексаны. Алкилирование метилциклогексана в присутствии хлорибтого алюминия идет при более низких температурах, чем алкилирование циклогексана, вероятно, благодаря наличию в его молекуле третичного углеродного атома [37]. Реакция метилциклогексана с пропиленом протекает легко при —25° и при 4-50° принципиальное различие состоит в том, что при более высокой температуре преобладает реакция переноса водорода. При —25° пропана не было получено при 50° почти 25% взятого в реакцию пропилена превращалось в пропан. При —25° было получено 43% моноалкилированного циклонарафинового углеводорода, в то время как при 50° выход этого продукта составлял 53%. [c.340]

Пример И. 12. Определить диаметр и высоту реактора и часовое количество техвического иаопрорилбеизола (алкилбензольной фракции) для установки алкилирования бензола пропиленом в присутствии хлористого алюминия производительностью 150 т/су тки пропан-пропиленовой фракции, состоящей из 30% вес. пропплена и 70% вес. пропана. Температура в реакторе 100 С, давление 5 ат. [c.259]

Образование высоконенасыщенных полимеров. Эти полимеры (часто называемые кислоторастворимыми при фтористоводородном алкилировании или темным остатком при сернокислотном алкилировании) представляют собой довольно сложную смесь высоконенасыщенных циклических углеводородов. Они являются побочными продуктами реакций грег-бутилкарбоний-ионов и образуются в результате сложной цепи превращений. Основную массу полимерного остатка при фтористоводородном алкилировании составляют молекулы, содержащие от двух до четырех углеродных колец с пятью или шестью атомами С в каждом [15]. На одну молекулу полимера приходится от 2,5 до 3 двойных связей, т. е. это соединения с дефицитом водорода. Теряемый при их образовании водород, по-видимому принимает участие в обрыве цепи, т. е. идет на образование изобутана (а если в сырье имеется пропилен,— на образование пропана). Присутствие в катализаторе (НР) кислоторастворимого полимера в количестве до 1% не оказывает положительного влияния на алкилирование. Если же его количество превышает 1%, снижается выход и ухудшается качество алкилата. [c.40]

До сих пор не было установлено, какие реакции начинают происходить, когда олефины попадают в кислотную фазу, и какие превращения претерпевает изобутаи, давая в конечном счете широкую гамму изопарафинов. Широко принятый механизм [3, 4], согласно которому протекает цепная реакция между изобутаном и олефином с образованием как триметилпентанов, так и диметилгексанов, не объясняет всех явлений, наблюдаемых при алкилировании. В работе [5], например, было высказано предположение, что растворенные в кислоте углеводороды являются источником гидрид-ионов, с участием которых протекает реакция. Позже [6] было показано, что по меньшей мере часть олефинов реагирует в кислотной фазе с углеводородам И, растворенными в кислоте. В некоторых патентах [7, 8] отмечалось, что пропилен реагирует с серной кислотой с образованием вторичных пропил-сульфатов, после чего эти пропилсульфаты взаимодействуют с и.зобутаном, давая алкилат. [c.87]

Ароматические углеводороды С9, полученные при диспропор-ционировании на алюмосиликатном катализаторе, отличаются по составу от других продуктов более высоким содержанием псевдокумола и мезитилена. В ароматических углеводородах С 9, выделенных из продуктов риформинга, наблюдается повышенная концентрация зтилтолуолов, а в выделенных из бензина пиролиза — к-пропил-бензола п индана. Разделение смесей ароматических углеводородов С 9 на индивидуальные изомеры до настоящего времени в промышленных масштабах не освоено. Из смесей ароматических углеводородов С 9, получающихся в различных процессах нефтепереработки, выделяют псевдокумол и в небольших количествах мезитилен. Получение зтилтолуолов и гемимеллитола ограничивается потребностью в реактивах применения в химической промышленности они пока не находят. Изопропилбензол (кумол) также не выделяют пз смесей ароматических углеводородов С9, а вырабатывают алкилированием бензола пропиленом. [c.210]

Достаточно подробно исследованы реакции прямого получения эфиров нз карбоновых кислот н олефинов. Эти реакции были предсказаны Н. А. Меншуткиным [24] и впервые осуществлены Д. П. Коноваловым [251 для алкилирования уксусной кислоты олефинами с третичными атомами углерода. И. Л. Кондаков [26[ впервые предложил использовать для этих процессов 2пС1.2 в качестве катализатора. Несмотря на простоту, указанные реакции практически до сих пор не используются, так как не найдены соответствующие условия и активные катализаторы. Пропилен или бутилен с уксусной кислотой в присутствии хлористого цинка при 50 ат и 150° образует 25—27% пропил- или бутилацетата [27]. Из гептена с уксусной кислотой ири 300"" в этих условиях образуется гептил-ацетат. Амилен с уксусной кислотой в присутствии 2пС12 образует при обычной температуре амилацетат, но выход последнего невелик, так как значительная часть амиленов полимеризуется. Выходы эфиров зависят от констант диссоциации карбоновых кислот. Сравнительно сильная трихлоруксусная кислота СС1чС00Н настолько активна, что без катализатора в автоклаве при 100 через 1 час образует 88% соответствующего эфира. [c.664]

Глицерин через эпихлоргидрин получают из пропилена 98%-ной чистоты. Высокомолекулярный полимер пропилена (полипропилен) по разработанным в последнее время способам полимеризации под низким давлением получается из 95%-пого пропилена. Для синтеза изопропилового спирта используется еще менее чистое сырье с содержанием 90% СзНв. Полпмерн-зация пропилена на три- и тетрамер, как и алкилирование бензола пропиленом, не требует высокой чистоты сырья. Однако содержание углеводородов Сг в исходной пропан-пропи,неновой фракции не должно превышать 1—2%, если выходящий из полимеризационной установки пропан сбывается в виде жидкого газа без дополнительной деэтанизации его для снижения упругости паров сжиженного газа [24]. [c.158]

При алкилировании пропана пропиленом требуетск более высокое давление. При давлении 440 ат и 505°, как и ожидалось, в качестве основных продуктов образовались 2-метилпентан и н-гексан с выходами соответственно 14 и 4% от теоретического. Наряду с этим в продуктах реакции присутствовал не ожидавшийся изомер гексана 2,3-диметилбутан с выходом 14% его образование, вероятно, объясняется соединением двух изопропильных радикалов. Побочные реакции ведут к образованию изопентана (6%), к-пентана (8%), гептана (5%) и олефина (около 12%). [c.190]

Продукты НПЗ - сжиженные газы, фракция Сд и бензиновая фракция С5 и выше, с установкой "Алкимакс" и без нее, - перечислены в таблице 3. Для целей этого анализа принято, что сжиженные газы состоят из пропана и непрореагировавшего пропилена. Изобутан и нормальные бутаны рассматриваются в качестве отдельных продуктов. Выход сжиженных газов будет меньшим при использовании установки "Алкимакс", поскольку пропилен облагораживается в бензин. Выходы изобутана не меняются, поскольку не меняется работа установок реформинга, F и HF алкилирования. При наличии установки "Алкимакс выход н-бутана ниже, поскольку часть н-бутана добавляется в компаундированный бензин. [c.151]

Другое объяснение основывается на видимом окисляющем действии серной кислоты и на разности строения первичного и вторичного карбоний-ионов, с одной стороны, и третичного карбоний-иона, с другой. Нетр етич-ные ионы имеют по крайней мере один атом водорода при положительно заряженном атоме углерода этот остающийся атом водорода может быть местом атаки для очень быстрого деструктивного окисления посредством серной кислоты (возможно, с промежуточным образованием кислого алкил-сульфата). Третичные ионы нечувствительны к этому, так как они не имеют подобного атома водорода. Если окислительная деструкция первичных или вторичных ионов происходит несравненно быстрее, чем межмолекулярный перенос гидрида, то продукты, не имеющие третичного атома водорода, никогда не будут получаться. (Изомеризация, наблюдавшаяся в присутствии серной кислоты, может быть представлена без промежуточного образования вторичных или первичных карбоний-ионов путем применения теории л -комплекса, как описывается ниже.) Это объяснение находит некоторую поддержку в том наблюдении, что хлорсульфоновая кислота окисляет к-октан без образования изомеров [82]. Если это окисление протекает через стадию, аналогичную (XV), то тогда дальнейшее окисление должно быть даже более быстрым, чем перегруппировка карбоний-иона и стабилизация посредством переноса гидрида. Однако это объяснение опровергается образованием пропана, наблюдающимся при катализируемом серной кислотой алкилировании пропиленом, о котором упоминалось ранее (XX). [c.72]

Хлористый пропил, введенный в реакционную среду, OK3v4HBaeT промотирующее действие на реакцию алкилирования бензола пропиленом при 320 °С на цеолитах типа X и Y Na-, Н и Са-форм [18]. Кривая зависимости выхода кумола и диизопропилбензолов от количества подаваемого хлористого пропила (0,5—20 вес.% на бензол) проходит через максимум. Возрастание выхода кумола в [c.150]

Алкилирование бензола пропиленом на цеолитах промотируется талогенсодержащими и кислородсодержащими соединениями. В работах [67, 68] показано, что добавка хлористого пропила к смеси бензола с пропиленом в количестве 0,5—20 масс.% от бензола увеличивает выходы кумола и диизопропилбензолов на цеолитах ЫаУ, НХ, СаХ. Так, например, при добавлении 10,0% 3H7 I выход кумола на СаХ увеличивался с 12,9 до 34,5% Ко=0,5 час- по бензолу 320° /=2. Алкилирование чистым 3H7 I давало выход 17,8%, он ниже, чем со смесью хлористого пропила и пропилена. При увеличении хлористого пропила в смеси выходы кумола и диизопропилбензолов проходили через максимум при различном содержании активатора. [c.191]

Из этой формулы видно, что положительный заряд связан со вторым атомом углерода. Действительно, эта схема отражает наиболее общий случай, так как моногалоидные соединения й-пропана, так же как и пропилен, реагируют при алкилировании таким образом, что в результате образуются изопропилированные ароматические соединения. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология