Дикарбонильные соединения Дикетоны

Дикетоны (см. Дикарбонильные соединения) Динитросоединения [c.426]

Способность р-дикарбонильных соединений к расщеплению под действием щелочных агентов существенно возрастает при переходе от незамещенных в а-положении соединений к а-моно- и а,а-ди-замещенным производным. Поскольку а,а-дизамещенные дикар-бонильные соединения уже не способны к енолизации, щелочь на этот конкурирующий процесс не расходуется и поэтому сложноэфирное расщепление удается с каталитическими количествами щелочей. Происходящая таким образом реакция является побочным процессом при диалкилировании р-кетоэфиров, р-дикетонов и малоновых эфиров (см. разд. Г, 7.2.9.2). [c.168]

ДИКЕТОНЫ, см. Дикарбонильные соединения. [c.59]

О специфич. св-вах дикетонов см. Дикарбонильные соединения. [c.378]

При окислении обоих спиртовых групп двухатомных спиртов получают диальдегиды, кетоальдегиды или дикетоны. Такие дикарбонильные соединения по сравнению с альдегидами и кетонами с одной карбонильной группой проявляют ряд особенностей, они будут рассмотрены в конце этого раздела. [c.341]

Хлорирование 1,3-дикарбонильных соединений. При взаимо-действии 1,3-кетоальдегидов или 1,3-дикетонов с хлором или тионил-хлоридом получаются -хлорвинилкетоны [c.374]

Обсуждение. Йодная кислота очень селективно окисляет 1,2-гликоли, а-оксиальдегиды, а-оксикетоны, 1,2-дикетоны, а-оксикис-лоты и а-аминоспирты. Скорость реакции уменьшается в том же порядке. Иногда в описанных выше условиях а-оксикислоты дают отрицательную пробу. Р-Дикарбонильные соединения и другие вещества с активной метиленовой группой также реагируют с йодной кислотой. [c.183]

Конденсация гидразина с 1,3-дикарбонильными соединениями (дикетонами, альдегидокетонами, кетокарбоновыми кислотами и т. д.) [c.1004]

Особенности алкилирования у5-дикарбонильных соединений (дикетонов, кетоальдегидов и кетоэфиров) через промежуточное образование дианионов под действием амидов металлов в жидком аммиаке отмечены выше (см. 3.3.2). Недавно те же реакции стали осуществлять в эфире с использованием в качестве основания ДИПАЛ [c.249]

Внутримолекулярное ацилирование-циклиза-ция. Внутримолекулярная конденсация дикарбонильных соединений — дикетонов и эфиров дикарбоновых кислот — легко осуществляется в том случае, когда она приводит к соединениям ряда циклопентана и циклогексана. Сказанное относится также и к эфирам кетонокислот. Следовательно, внутримолекулярное ацилирование должны претерпевать эфиры б, е и -кетонокислот. [c.221]

При действии на -дикарбонильное соединение водоотнимающего агента (ацетилхлорид, Р2О5 и др.) отщепляется вода и образуется фурановый цикл. Предполагают, что в момент реакции дикетон енолизуется, и реакция протекает по схеме [c.508]

Столь же высока селективность внутримолекулярной альдольной кон-аенсации 1,4-дикарбонильных соединений (например, дикетонов 282, схема 2.109), приводящей к исключительному образованию пятичленного цикла [c.215]

В соответствии с принципом ЖМКО мягкие енолят-ионы 1,3-дикарбонильных соединений - малоиового эфира 1,3-кетоэфиров и 1,3-дикетонов (доноры Михаэля) присоединяются к а,р-енонам в 1,4-иоложеине, т.е. увеличение мягкости [c.1383]

По хим. св-вам П. аналогичны нефторир. Р-дикетонам (см. Дикарбонильные соединения), однако большинство р-ций протекает значительно легче, напр, р-цин с нуклеоф. реагентами [c.38]

Недостатком методов, основанных на взаимодействии насыщенных 1,4-дикетонов с гидразином, является то, что реакция может идти в двух направлениях с образованием смеси, состоящей из ожидаемого дигидропиридазина (легко диспропорционирует, давая соответствующий пиридазин) и побочного М-аминопиррола. При использовании ненасыщенных 1,4-дикарбонильных соединений их взаимодействие с гидразином приводит к образованию непосред- [c.157]

Строение 1,5-дикетонов предопределяет их исключительно легкую циклизацию под действием азотсодержащих нуклеофильных реагентов с образованием шестичленных азагетероциклов. Для синтеза М-алкил, арил-замещенных пиперидинов и их конденсированных аналогов широко применяется восстановительное аминиро-вание 1,5-дикарбонильных соединений. При этом, в качестве восстановителей используют комплексные гидриды металлов, муравьиная кислота, каталитическое гидрирование молекулярным водородом. Литературные данные о реакциях такого типа представлены в работах [5-7], обобщены в обзоре [8] и монографии [9]. [c.65]

Известно, что при конденсации аминогуанидина с а-дикетонами получаются замещенные 3-амино-1,2,4-триазины. При использовании в качестве а-дикарбонильного соединения а-кетокислот продуктами реакции являются 3-аминотетрагидро-1,2,4-триазиноны-5. Нами исследовано взаимодействие незамещенного и замещенных аминогуанидинов с хлорацетилхлоридом. [c.6]

В растворах ациклические 1,3-дикарбонильные соединения в результате енолизации образуют практически только цис-енолы (46), стабилизированные образованием внутримолекулярных водородных связей. Напротив, циклические 1,3-дикарбонильные соединения (например, циклоалкандионы-1,3 [46]) могут существовать в виде как гранс-енолов (при небольшом цикле), так и цис-етлоп (в случае макроциклов). Поскольку дикетонная форма обычно более полярна, чем стабилизированная внутримолекулярной водородной связью ис-енольная фор- [c.142]

Относительные растворимости дикетона и енола показывают, насколько хорошо сольватируются эти изомеры. Отклонения от уравнения (4.24) наблюдаются при высоких концентрациях 1,3-дикарбонильных соединений, поскольку в общем случае это уравнение применимо лишь к разбавленным растворам. При высоких концентрациях растворимость определяется не только взаимодействиями между растворителем и растворенным веществом, но в какой-то мере и самосольватацией (т. е, взаимодействиями между молекулами растворенного вещества). Действительно, как уже упоминалось, содержание енола в растворе зависит и от концентрации 1,3-дикарбонильного соединения [55]. [c.147]

При действии реагента 66 на 1,3-дикарбонильные соединения (ациклические и циклические 1,3-дикетоны, -оксоэфиры, -оксоамиды) образуются моно- и дифторзамещенные [188, 189]. [c.122]

Дикарбонильные соединения. Для а-дикетонов характерны две полосы поглощения низкой интенсивности. У простых ациклических дикетонов, хромофор которых имеет трансоидную конфигурацию ЬХУИ, длинноволновая полоса фактически наблюдается в видимой области, а если карбонильные группы включены в циклическую структуру и вынуждены, таким образом, принять неплоское взаимное расположение (см., например, ЬХУ1И), то эта полоса сдвигается в ультрафиолетовую область. [c.206]

Восстановление смеси монооксимов а-дикарбонильных соединений с эфирами р-кетокарбоновых кислот или -дикетонами цинковой пылыб в уксусной кислоте также приводит к пирролам. Приэтом оксимы сначала восстанавливаются в а-аминокетоны (Кнорр, 1886 г.) [c.561]

Катализируемая кислотой альдольная конденсация 1,3-дикарбонильных соединений с кетонами, обладающими а-метиленой группой, и последующая дегидратация приводят к образованию пирилиевых солей [73]. Вероятно, дегидратация с образованием непредельного дикетона происходит до образования циклического полуацеталя и отщепления второй молекулы воды. Использование бисацеталя малонового диальдегида в качестве предшественника 1,3-дикарбонильного соединения лежит в основе одного из немногочисленных методов синтеза пирилиевых солей, не содержащих заместителей в а-положении [1]. [c.214]

Первой стадией является кротоновая конденсация 1,3-дикетона или р-кетоэфира (4) с альдегидами алифатического или ароматического ряда, приводящая к а, р-негфедельному кетону (5). Далее следует конденсация Михаэля - присоединение СН-кислотной компоненты (исходное дикарбонильное соединение) (4) к активированной двойной связи кетона (5) с образованием [c.6]

Циклизация 1,4-дикарбонильных соединений проходит аналогично циклизации 1,4-алкандиолов, однако в случае 1,4-ди-карбонильных соединених1[ в циклизации участвуют диенди-ольные таутомеры 1,4-дикетонов. При этом следует обратить внимание на то, что во всех перечисленных ниже реакциях образуются пятичленные циклы с гетероатомами (т.е. производные фурана, тиофена или пиррола) [c.10]

Кроме того, эта реакция является примером того, с какой легкостью л-оксикарбонильные соедине.. Ч окисляются. Они, например окисляются фелингозым раствором, причем выделяется осадок закиси меди. По всей вероятности при этом образуются соответствующие 1,2-дикарбонильные соединения, но у соединений жирр ого ряда дальнейшее окисление наступает настолько быстро, что этот метод практически не пригоден для получения алифатических 1,2-дикетонов 2" . Напротив, эта реакция применима к бензоину и его аналогам при окислении бензоина в различных условиях, совершенно неприменимых к чисто алифатическим а-оксиальдегидам и -кетонам, получается соответственный дикетон, бензил. В числе окислителей, употреблявшихся для этой цели, следует также упомянуть хлорин, азотную кислоту кислород воздуха в присутс ии водной щелочи раствор хромового ангидрида в уксусной кислоте и щелочной раствор перманганата Следует впрочем отметить, что лишь немногие из этих окислителей имеют широкое применение, за исключением фслингова раствора и раствора сернокислой меди в пиридине. [c.230]

К поликарбонильным относятся различные классы соедине-й, поскольку карбонильная группа входит в состав альдегидов, гонов, карбоновых кислот и других вешеств. Наиболее распро-эанены дикарбонильные соединения. Ниже приведены простей- е алифатические дикарбонильные соединения — г л и о к -1ль (1,2-диальдегид), диацетил (1,2-дикетон), аце-[л ацетон (1,3-дикетон), ш,авелевая кислота (1,2-карбоновая кислота). [c.231]

Истинное кольчато-цепное равновесие наблюдалось для диок-симов некоторых 1,3-дикетонов и кетоальдегидов [41, 42]. Для диоксимов несимметричных 1,3-дикарбонильных соединений имеются два пути циклизации и соответственно возможно возникновение равновесия с участием двух изоксазолиновых форм (В ) и (В"). Кстати, подобное равновесие с участием двух кольчатых форм возможно и для других продуктов бис-конденсации 1,3-дикарбонильных соединений, если заместители при обоих атомах азота несут дополнительные нуклеофильные грутшировки. [c.50]

Смотреть страницы где упоминается термин Дикарбонильные соединения Дикетоны: [c.1004] [c.1343] [c.89] [c.335] [c.349] [c.17] [c.470] [c.102] [c.213] [c.369] [c.225] [c.103] [c.97] [c.103] [c.97] [c.491] [c.190] [c.321] [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология