Дипольный момент соединений кислородсодержащих

Недостаточность представления только об одном индуктивном влиянии, вызывающем смещение электронов по линии связей в сторону более электроотрицательного атома, ясно видна также при сравнении дипольных моментов таких кислородсодержащих соединений, как диэтиловый и дивиниловый эфиры, тетрагидрофуран и фуран [c.133]

Функциональные группы, входящие в состав кислородсодержащих соединений смолы — гидроксильная и карбонильная,— имеют групповой дипольный момент 1,6 и 2,9 0 соответственно. Таким образом, данные о составе кислородсодержащих соединений сами по себе не объясняют высоких значений дипольных моментов, если не принимать во внимание существования между ними водородных связей. В молекулах смолы присутствуют разные функциональные группы, одни из которых (гидроксильные) выступают в роли доноров, а Другие (карбонильные и эфирные)—акцепторов протона. Это приводит к образованию устойчивых комплексов [c.17]

Дипольные моменты и полярность водородной связи молекулярных комплексов фенола ( а = 1,59) с кислородсодержащими соединениями, О [c.21]

Для того чтобы произошла ассоциация, необходимо соблюдение определенных условий. Во-первых, молекулы должны подойти друг к другу на расстояние 5—10 А, межмолекулярные силы взаимодействия действуют только на таких расстояниях. При сближениях до 2—3 А между группами ОН и С=0 возникают водородные связи. Во-вторых, достаточно прочная ассоциация возможна пе между всякими молекулами, а лишь между теми, дипольный момент которых особенно велик и в которых имеется определенное пространственное расположение кислородсодержащих функциональных групп. Если учесть, что окислительным превращениям подвергается около 1% ароматических соединений, а в осадок переходит лишь 0,1—0,2% от этого количества, то станет очевидным, что благоприятные условия для ассоциации молекул, достаточно глубокой чтобы эти конгломераты уже не растворялись в топливе и выпадали в виде осадка, возникают не так уж часто. Вполне естественно также, что со временем количество продуктов окисления возрастает и появляется большая вероятность встречи молекул с благоприятным строением, обеспечивающим возможность возникновения ассоциатов. Как следствие этого наблюдается увеличение со временем количества образующейся твердой фазы. [c.35]

Другой путь, выявляющий недостаточность только одного представления об индуктивном влиянии,—сравнение дипольных моментов. Так, например, дипольный момент газообразного хлористого винила ( Х=1,44 В) меньше, чем дипольный момент газообразного хлористого этила >.=2,02 В). Дипольный момент хлорбензола также меньше дипольного момента хлористого этила и равен 1,76 В. При сравнении дипольных моментов хлористого этила с дипольными моментами хлористого винила и хлорбензола надо, иметь в виду, что уменьшение полярности происходит за счет изменения валентного состояния углерода. Так как электроотрицательность атома углерода в р -состоянии больше, чем в 5р -состоянии, полярность связи С—С1 в ненасыщенных хлоридах меньше, чем в насыщенных. Если бы изменение электроотрицательности атома углерода было единственной причиной уменьшения дипольных моментов, такое же различие в полярности должно было бы наблюдаться и в других случаях. При сравнении дипольных моментов кислородсодержащих соединений, однако, видно, что различие в валентном состоянии атомов углерода не является единственной причиной. Так, например, [c.144]

В настоящее время существуют две основные теории торможения реакции растворения металла при пассивировании. Согласно одной теории, пассивация является результатом образования на металлической поверхности адсорбционных слоев кислорода, кислородсодержащих соединений [5, 52, 43] или анионов [44]. По мнению одних исследователей, торможение растворения металлов связано с тем, что возникновение адсорбционного слоя, обладающего дипольным моментом, резко снижает скачок потенциала в ионном двойном слое, что обусловливает экспоненциальное уменьшение скорости растворения металла с увеличением количества адсорбированных атомов кислорода. По мнению других, адсорбция приводит к насыщению поверхностных валентностей ме-галла и изменению энергетического состояния атомов металла на поверхности. [c.87]

Различия в экстрагирующей способности гомологов проявляются несравненно менее резко [1], хотя стерическая доступность основного кислорода, как и изменение собственной растворимости экстрагента в водной фазе, играют известную роль. Это можно проследить на примере системы простые эфиры — НС1 — Sb (III) [1, 6, 7]. Если диэтиловый эфир экстрагирует до 25% Sb (III) [6], а н-бутиловый — до 11% [1], то диизопропиловый — всего лишь 1—2% [7], а диизоамиловый практически сурьму не экстрагирует [1]. Следует отметить, что хотя простые эфиры и уступают другим классам соединений в отношении величины коэффициентов распределения, они имеют значительные преимущества при разделении отдельных элементов. Сопоставление результатов наших предыдущих исследований с литературными данными для других кислородсодержащих растворителей позволяет считать простые эфиры, и особенно те из них, углеводородная цепочка которых разветвлена, наиболее избирательными экстрагентами при извлечении элементов из растворов галогеноводородных кислот. Различия в свойствах галогенидов одного и того же элемента в разных валентных состояниях, а также галогенидов различных элементов резче всего проявляются при использовании растворителей с низким дипольным моментом. Напротив, эти различия полностью нивелируются для растворителей с высоким дипольным моментом. [c.166]

С введением второй —С = С— группы в эфирную часть молекулы происходит резкое уменьшение значений дипольных моментов всех исследованных соединений, что связано с образованием внутренних циклов, которые заметно изменяют характер распределения электронной плотности в системе. В области поглощения ИК-спектров 1750— 1700 см наблюдаются два максимума — при 1720 и 1740 см , соответствующих циклическим кислородсодержащим соединениям [5]. [c.91]

К активным веществам относятся пиридиновые, хинолиновые основания и кислородсодержащие соединения типа фенолов. Величина дипольных моментов, характеризующих полярность [c.258]

С этой целью нами были синтезированы производные ионола, в состав которых входили серу-, азот- и кислородсодержащие группы. При этом предполагалось, что серусодержащие группы придадут присадке антиокислительные и антикоррозийные свойства, азотсодержащие (главным образом, аминогруппы) — диспергирующие и антиокислительные, а в целом присадка как высокополярное соединение, имеющее большой дипольный момент, должна значительно улучшить противоизносные свойства реактивных топлив при нагреве. [c.654]

Среди органических веществ, в молекуле которых, помимо углерода и водорода, имеются и другие элементы, наиболее обычны кислородсодержащие соединения. Мы уже встречались с двумя простейшими классами кислородсодержащих органических соединений спиртами К—ОН и простыми эфирами Р—О—Н. (Мы ввели, несколько неожиданно, новый символ К—. Он обозначает алкильный радикал это может быть метил, этил, бутил и вообще любая алкильная группа, полученная удалением одного водорода из молекулы алкана.) Простой эфир можно рассматривать как производное воды, в котором оба водорода замещены алкильными группами. Подобно воде, молекула простого эфира нелинейна и обладает дипольным моментом, поэтому эфи- [c.150]

То, что в строении этих соединений играют роль мезомерные формы [24], Арндт доказал на основании определенных им дипольных моментов их производных [25]. Дипольный момент 2,6-диметил-у-пирона, равный 4,48 0, значительно больше, чем расчетная величина дипольного момента для структуры 1Уа (1,46 0), полученная путем вычитания от дипольного момента ацетона (2,75 0) дипольного момента диэтилового эфира (1,29 0). Дипольный момент 2,6-диметил-7-тиопирона, равный 5,05 0, также значительно превосходит расчетную величину дипольного момента для структуры Уа, равную 1,18 О. Это свидетельствует о том, что наличие атомов кислорода или серы в структурах 1Уб и Уб вызывает увеличение дипольного момента за счет вклада мезомерного эффекта [26], Тем не менее наблюдаемое отклонение дипольного момента от рассчитанной величины не всегда согласуется с представлением о мезомерном взаимодействии за счет -ЬЛ1-эф-фекта. Так, дипольные моменты производных тиопирона больше, чем дипольные моменты соответствующих им кислородных аналогов. Это должно означать, что серусодержащие соединения обла- дают более сильно выраженным мезомерным эффектом, что противоречит высказанным ранее теоретическим соображениям. О том же свидетельствуют ИК-спектры карбонильных соединений, содержащих атомы кислорода и серы. В то время как в спектрах кислородсодержащих соединений четко видна характеристическая полоса карбонильной группы, в спектрах серусодержащих аналогов она отсутствует [27]. Аналогичная картина наблюдается и для фурана и тиофена.с В этих циклических системах сопряжение, возможно, не носит исключительно электронодонорный характер по-видимому, одновременно имеет место резонансное взаимодействие за счет З -орбиталей серы, обладающих электроноакцепторным характером (см. стр. 21). [c.117]

Таким образом, из всего приведенного материала следует, что серусодержащие соединения обладают по сравнению с кислородсодержащими соединениями большими дипольными моментами вследствие резонанса с участием Зй-орбиталей, осуществляющегося по типу В (см. выше). [c.138]

Ввиду того что такие теоретические положения трудно проверить экспериментально, нельзя сделать определенный выбор в поль зу той или иной теории. Однако следует учесть, что тиофен обладает более высокой энергией резонанса, чем фуран и что вклад мезомерного эффекта в дипольный момент у тиофена больше, чем у фурана, хотя кислородсодержащие ациклические соединения отличаются значительно более высоким мезомерным эффектом, чем серусодержащие. Все эти факты легко объяснить наличием для тиофена. резонансной структуры в (см. выше), отражающей двойное сопряжение как с оттягиванием, так и с отдачей электронов. С другой стороны, если учесть, что 1,4-дитиадиен-2,5 обладает высокой энергией резонанса несмотря на то, что его молекула не имеет плоской формы [135] и что отсутствие плоскостной структуры не влияет на резонанс с участием Зй -орбиталей, можно считать, что [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология