Ионный гетеролитический распад

I) в результате гетеролитического распада водорода ион Н, взаимодействуя с ионом металла, образует комплексный гидрид рутения. Одновременно образовавшийся протон гидратируется. На стадии [c.628]

Во втором случае (гетеролитический распад) образуются два разноименно заряженных иона [c.33]

Гетеролитический распад Нг более вероятен в полярных растворителях. В результате взаимодействия молекулы Нг с ионом металла и последующего распада молекулы продукта на атомы или ионы могут образоваться молекулярные гидриды металлов. Гидриды металлов являются катализаторами реакций гидрирования. При гетеролитическом распаде Нг процесс активации на комплексных катализаторах протекает без изменения степени окисления металла [c.628]

Путем гетеролитического распада связей появляются органические ионы. При этом может возникнуть как карбкатион, так и карбанион [c.158]

Если координационную связь рассматривать как ковалентную, обладающую ионностью за счет обобществления электронной пары (или как ионную связь, обладающую ковалентностью), то она в принципе не отличается от связи, возникающей между двумя металлоидами (включая и органические соединения), и нет необходимости для введения специального типа связи (процесс, обратный образованию связи, т. е. разрыв связи между центральным ионом и лигандом, представляет собой гетеролитический распад). [c.223]

Реакции с механизмом 1 протекают следующим образом на первой стадии происходит гетеролитический распад субстрата с образованием иона карбения [c.456]

Во-первых, реагирующая частица, в которой происходит замещение, может распасться на ионы. При гетеролитическом распаде оба иона содержат лишь спаренные электроны. Однако один из них способен вступать в очень быструю реакцию с присутствующим нуклеофильным реагентом. Следовательно, реакция будет складываться из двух стадий 1) медленного гидролитического распада молекулы на ионы 2) быстрой реакции одного из ионов со вторым реагентом. [c.478]

Однако в этой схеме маловероятен тип ионного распада, так как в конце акта За амин снова регенерируется, выступая в качестве катализатора гетеролитического распада перекиси. В этом случае малые количества [c.263]

Если рассматривать одну молекулу, например частицу газа, то в большинстве случаев для ионного или гетеролитического распада (2) требуется больше энергии, чем для нейтрального или гомолитического разрыва, поскольку процесс (2) приводит к двум электрически заряженным частицам, разделяемым только при совершении работы против электростатических сил, которые на молекулярных расстояниях довольно велики. Для разделения двух незаряженных частиц затраты энергии не требуется. При передаче электрона от атома А к атому В или обратно часто выигрывается некоторое количество энергии [c.23]

Принимая во внимание очень большую скорость течения реакций между ионами, наличие последних, хотя бы в соверщенно незначительном количестве, может в некоторых случаях обусловливать и направлять течение процесса. Гетеролитический распад протекает в растворителях с достаточной ионизирующей способностью (с большой диэлектрической постоянной и большой сольватирующей способностью) и при наличии в соединениях связей, имеющих значительную полярность. Так как энергия ионизации атома углерода очень велика, а его сродство к электрону относительно мало, он может в равной мере и только при наличии групп К, обладающих определенным электрохимическим характером, давать либо положительно, либо отрицательно заряженные ионы [c.255]

Гетеролизом связи называется такой ее разрыв, при котором пара электронов, принадлежавшая ранее двум связываемым атомам, целиком отходит к одному из них. При гетеролитическом распаде образуются ионы. [c.314]

Ионные (гетеролитические) реакции катализируются обычно кислотами или основаниями, на них не влияют свет и свободные радикалы. Они зависят от природы растворителя и редко идут в паровой фазе. Радикальные (гомолитические) реакции катализируются светом, высокой температурой или веществами, способными распадаться на радикалы. Эти реакции протекают обычно в неполярных растворителях или паровой фазе. [c.24]

Реакции этого типа характерны лишь для соединений, которые образуют устойчивые карбониевые ионы. Они идут в две стадии. В первой, быстрой стадии происходит гетеролитический распад молекулы субстрата, в результате чего образуются стабильные карбониевые ионы, которые находятся в равновесии с исходными молекулами. Во второй, лимитирующей медленной стадии происходит взаимодействие нуклеофила с карбониевым ионом [c.11]

Ионная реакция. .. . гетеролитический распад. , [c.11]

Разрыв ковалентной связи в молекулах газа обычно приводит к образованию двух нейтральных радикалов. Такие реакции называются атомными или гомолитическими. Разрыв ковалентной связи в молекуле может привести и к образованию двух противоположно заряженных ионов. Такие процессы называются гетвролитическими и почти не наблюдаются в газах, но очень характерны для растворов. Объясняется это тем, что гетеро-литический распад в газах требует затраты большой энергии на преодоление взаимного электростатического притяжения ионов. В растворах же большие диэлектрические проницаемости многих растворителей заметно понижают электростатическое притяжение ионов, поэтому энергия гетеролитического разрыва ковалентной связи может стать ниже энергии гомоли-тического разрыва. Кроме того, гетеролитическому распаду способствует поляризация диссоциирующей связи под действием электрических полей полярных молекул растворителя. [c.84]

Вещества придают раствору электрическую проводимость, если они состоят из ирнов, т. е. являются ионными кристаллами, или из молекул, способных распадаться на ионы (гетеролитический тип распада — см. гл. VI, 3), или вызывать ионизацию молекул растворителя (например, NH3 + H2O). Частицы в жидкой фазе могут совершать поступательные движения, поэтому ионные растворы и обладают электрической проводимостью в отличие от ионных кристаллов. Расплавы ионных веществ также обладают электрической проводимостью. [c.153]

Следует различать термическую диссоциацию, протекающую ио гомолити-ческому механизму (например, ЫН4С1 КНз-1-НС1), и электролитическую диссоциацию (ионизацию), сопровождающуюся гетеролитическим распадом на ионы (ЫН4С1 ЫН4+- -С1-). [c.257]

Однако тот факт, что добавки кислог более сильных, чем азотная, значительно увеличивают скорость нитрования, привел авторов к предположению, что гетеролитическому распаду предшествует захват молекулой азотной кислоты одного протона с превращением ее в ион НаНОз . Последующий распад этого иона произойдет по уравнению [c.182]

При гетеролитическом распаде происходит диссоциация молекул с образованием ионов, при гомолитическом—свободных радикалов. Последний тип диссоциации будет рассмотрен в главе о свободных радикалах (гл. ХХУП1). [c.255]

Константа скорости распада гидроперекиси кумила в 50%-ной уксусной кислоте достаточно велика 10 ° ехр (—21 ЗОО/ВТ) кг1моль-сек [9]. В присутствии уксусной кислоты гидроперекиси могут распадаться по ионному механизму и в углеводородной среде. Так, например, гидроперекись декалила при 117° С распадается гетеролитически в растворе хлорбензола в присутствии нескольких процентов уксусной кислоты [10]. При концентрации кислоты 4% константа скорости распада равна 0,0086 мин . В связи с тем, что органические кислоты очень часто образуются в реакциях окисления, то гетеролитический распад гидроперекисей в условиях окисления вполне возможен. Расходование по ионному механизму возможно и для других промежуточных продуктов окисления. Образую- [c.130]

Образование указанных продуктов восстановления можно объяснить только на основании радикального механизма распада озонида под действием двухзарядного иона железа. Образование продуктов стабилизации бутильного радикала показывает, что наряду с расщеплением связи 0—0 имеет место гомолитический распад ближайшей к озонидной группе связи С—С (гетеролитический распад этой связи в указанных условиях маловероятен). Наличие в реакционной смеси октана и бутана ясно указывает на присутствие бутильного радикала. Если принять, что начальным актом реакции иона Ре + с озонидом по аналогии с механизмом реакции Фентона является образование анион-радикала, то общую схему процесса можно представить следующим образом [c.315]

В основе другого радикального механизма [154] лежит предположение, что разрыв металлоорганических связей происходит гомолитически с образованием радикалов, но свойства полученной системы аналогичны случаю гетеролитического распада с образованием ионной пары, который постулируется в теории анионного механизма. Считают, что молекулы олефинов внедряются между атомами металла и связанными алкильными радикалами по тои1у же принципу, который принимают при полимеризации с участием связанных ионных пар [c.195]

Ион NOj является активным нитрующим агентом. Титов [7] еще в 1941 г. покгбал способность пятиокиси азота к гетеролитическому распаду с образованием катиона нитрония. [c.84]

Фторбензол (ХЬУГ X = Р) не превращается в дифенилгало-ниевое соединение, очевидно, вследствие того что атом фтора не способен образовывать положительный ион. Вместо этого образуются орто- и пара-арилированные фторбензолы. Соотношение изомеров подтверждает предположение об электрофильной природе промежуточного соединения. Тенденция борофторидов диазония к гетеролитическому распаду проявляется также и в других реакциях. В качестве примеров можно указать следующие реакции межъядерная циклизация в кислой среде с образованием, например, флуоренона 2 (ХЬУШ) из борофтор"йда [c.361]

Вследствие молекулярного движения система, состоящая из молекул растворителя и сольватированных молекул растворенного вещества, находится в состоянии динамического равновесия, т. е. между ними происходит постоянный обмен и индивидуальные сольваты имеют сравнительно небольшое время жизни, зависящее от их прочности и от температуры. В некоторых случаях возникающие между растворителем и растворенным соединением взаимодействия настолько сильны, что они облегчают гетеролитический распад молекулы на ионы суммарно энергия таких взаимодействий лишь незначительно отличается от энергии ковалентной связи (при этом возрастает энтропия системы). [c.230]

Образование циклических структур происходит по ионному механизму в результате гетеролитического распада молекул серы [17]. Циклизации обычно предшествует образование персульфгидрильных групп. [c.300]

Разрыв ковалентной связи в молекулах газа обычно приводит к образованию двух нейтральных радикалов. Такие реакции называются атомными или гомолитическими. Разрыв ковалентной связи в молекуле может привести и к образованию двух противоположно заряженных ионов Такие процессы называются гетерб литическими они почти не наблюдаются в газах, но очень характерны для растворов. Объясняется это тем, что гетеролитический распад в газах требует затраты большой энергии на преодоление взаимного электростатического притяжения ионов. В растворах же большие диэлектрические проницаемости многих растворителей заметно понижают электростатическое притяжение ионов, по- [c.79]

В случае моноэфиров фосфорной кислоты, содержащих легко отщепляемые группы (ацетил, бензоил, динитрофенил), гидролиз диаииоиа преобладает над гидролизом моноаниона. Поэтому на кривой зависимости от pH имеется не максимум, а плато. В области более высоких pH скорость реакции возрастает вследствие атаки гидроксилом на дианион. По многим признакам лимитирующей стадией при гидролизе таких дианионов является простой гетеролитический распад с разрывом связи фосфор — кислород и образованием метафосфат-иона и аниона отщепляемой группы [207, 208]. [c.270]