Вагнеру органических кислот

Вагнер открыл способ синтеза вторичных спиртов — действием цинк-органических соединений на альдегиды. Если действовать на предельные альдегиды, получаются предельные спирты, на непредельные альдегиды — спирты непредельные. Например, при действии-цинк-метилом на альдегид — акролеин, соответствующий акриловой кислоте, получается вторичный спирт—метил-винил-карбинол [c.139]

При выборе метода выделения фенола, встречающегося в природе, необходимо учитывать не только свойства соединения, как упоминалось выше, но также и химический состав биологического источника. Растительный материал состоит в основном из нерастворимой целлюлозы и лигнина, а в свежем виде может содержать также большое количество (70—80%) воды. Кроме того, могут присутствовать хлорофилл, воски, жиры, терпены, сложные эфиры, растворимые в воде соли, гемицеллюлозы, сахара и аминокислоты. Из свежего или сухого материала, как правило, сначала выделяют с помощью неполярного органического растворителя (например, петролейного эфира, гексана, бензола, хлороформа или эфира) нефенольные, неполярные вещества. Фенольные соединения можно затем выделить путем экстракции ацетоном, этанолом, метанолом или водой, причем выбор растворителя определяется числом гидроксильных групп и остатков сахара в молекуле. В некоторых случаях растительные материалы подвергаются непосредственной экстракции щелочью, но это не всегда приводит к хорошим результатам. Фенолы из растительного материала затем очищаются путем ряда экстракций и осаждений. С этой целью сырой материал переносят в несмешивающийся растворитель, такой, как эфир, бутанол или этилацетат, и смесь последовательно экстрагируют разбавленными растворами оснований в порядке возрастания активности сначала ацетатом натрия (для удаления сильных кислот), а затем бикарбонатом натрия, карбонатом натрия и едким натром. Водные экстракты, содержащие искомые продукты, подкисляют и вновь экстрагируют бутанолом, эфиром или этилаце-татом. Процедуру повторяют до получения кристаллического продукта. Подобное фракционирование в настоящее время осуществляется путем автоматической подачи несмешивающихся растворителей по принципу противотока (Хёрхаммер и Вагнер [9]). Фенолы можно отделять от других продуктов, содержащихся в растениях, путем осаждения с помощью нейтрального или основного ацетата свинца. Этим методом до некоторой степени отделяются о-диоксисоединения (дают осадок) от монозамещенных соединений (не дают осадка). Соли свинца разлагают серной кислотой, сероводородом или катионообменными смолами и свободные с )енолы элюируют из неорганических солей спиртом. [c.36]

Механизм реакции сводится к следующему камфен (I), присоединяя протон, образует изокамфилкарбоний-ион (II), который, претерпевая перегруппировку Вагнера и взаимодействуя с органической кислотой, образует эфир изоборнеола (III) (с выбросом протона). [c.79]

Из изложенного выше видно, что распад амидов по Гофману протекает путем нескольких последовательных реакций. В одной из них происходит миграция органического радикала от углерода к азоту. Эта реакция относится к типу 1,2-пере-мещения, очень похожего на перегруппировку Вагнера—Меервейна и бекмановскую перегруппировку кетоксимов. Удалось установить, что эта перегруппировка действительно протекает внутримолекулярно, т.е. что мигрирующий радикал R не перестает ни на одно мгновение принадлежать молекул-е. Доказательство было получено при ироведении гофмановской перегруппировки амида оптически активной гидратро-повой кислоты, в которой группа ONHj связана с асимметрическим атомом углерода. При этом получается фенилэтиламин с полной оптической активностью и с неизмененной стерической конфигурацией (Е. С. Уоллис, 1931 г. Дж. Кеньон, [c.794]

Эти данные позволяют считать, что органические кислоты присоединяются к пентену-2 в присутствии катализатора BFg по правилу Зайцева—Вагнера с образованием эфиров метилпропилкар-бинола по схеме I. Частично присоединение идет, вероятно, и по схеме II с образованием эфиров диэтилкарбинола (около 10%). [c.337]

Перегруппировка Вагнера в камфеновом ряду сразу же привлекла внимание исследователей. Вскоре были установлены и обратные превращения—переход от камфена к производным изоборнеола. И. Кондаков и Е. Лучинин показали, что при действии органических кислот на камфен в присутствии 2пС12 получаются эфиры изоборнеола [23] [c.603]

Механизм реакции, вероятно, сводится к следующему камфен (1), присоединяя протон, образует изокамфил-карбоний-ион (II), который претерпевая перегруппировку Вагнера, превращается в борнил-карбоний-ион (III), а этот последний, взаимодействуя с органической кислотой, образует эфир изоборнеола (IV) и протон, который может инициировать новый цикл пре- [c.89]

Шулек и фон Виллеш для определения мыщьяка в органических соединениях разлагали органическое вещество нагреванием с перекисью водорода и концентрированной серной кислотой. Мышьяк (V) восстанавливали до Аз сульфатом гидразина. Далее сульфат гидразина при нагревании разлагался на азот и двуокись серы, которая при кипячении удалялась, а Аз титровали броматом. Словитер, Мак-Набб и Вагнер восстанавливали Аз до элементарного мышьяка, используя гипофосфит натрия. Продукт реакции отфильтровывали и добавляли к нему избыток бромата, который определяли иодометрически. [c.473]

Рассмотрение значительного материала органической химии но превращению насыщенных углеводородов под влиянием H SO , АШа ,, BF., и других кислот в понимании Льюиса, в частности — реакций изомеризации, реакций каталитического крекинга, реакций алкилирования изопарафинов олефинами, показывает, что эти реакции могут быть объяснены промежуточным образованием ионов карбония. Эта точка зрения разделяется в настоящее время рядом исследователей (Уитмор, Миле, Хиндин, Облад, Стивенсон, Вагнер, Бик, Бартлетт, Отвас, Пайнис, Шмерлинг и др. [18]). [c.240]

Применение ледяной уксусной кислоты как основного компонента растворителя связано с рядом неудобств [14] сильное влияние кислорода воздуха, необходимость большого разбавления водой перед титрованием, а также тенденция диолефиновых соединений полимеризоваться до смолообразных продуктов в уксуснокислой среде. Использование изопропанола позволяет устранить влияние кислородной ошибки, ускорить реакцию между иодом и тиосульфатом, которая протекает в этой среде практически мгновенно, что исключает опасность перетитрования. Изопропанол -отличный растворитель для многих органических веществ в нем также достаточно хорошо растворим и иодид калия. Для увеличения концентрации иодид-иона в реакционной среде Вагнер [14] заменил иодид калия более растворимым иодидом натрия. [c.25]

Правда, первым примером синтеза полиарилатов ароматических дикарбоновых кислот межфазной поликонденсацией можно считать работу Вагнера , в которой описано взаимодействие жидкого хлорангидрида дикарбоновой кислоты с водным щелочным раствором бисфенола в отсутствие органического растворителя, [c.14]

Эта реакция замещения фенолов и полифенолов не ограничивается примером с ДПФ. Другие многочисленные органические производные фосфорной кислоты, по данным исследований Вагнер-Яурегга с сотрудниками, также фосфорилируют фенольные ОН-группы. При проведении этих опытов с фенолами, имеющими соседние ОН-группы, например с пирокатехином, пирогаллолом или галловой кислотой, установлена повыщенная реакционная способность такого рода ОН-групп с соответствующими производными фосфорной кислоты. Для реак- [c.196]

Труды А. М. Зайцева по спиртам и родственным им соединениял являются одной из самых важных вех в истории развития органической химии. Эти исследования охватывают более четырех десятилетий (1864— 1907). По тематике они переплетаются с работами других выдающихся бутлеровцев— В. В. Марковникова, А. Н. Попова, Е. Е. Вагнера — и являют собой пример разработки новых разделов и областей органической химии на основе теории химического строения. Работы А. М. Зайцева по закономерностям присоединения и отщепления элементов галогеноводородных кислот были упомянуты в главе о химии углеводородов. В настоящий раздел монографии естественно не войдет рассмотрение трудов А. М. Зайцева по сернистым соединениям, приведших к замечательному открытию сульфоксидов [121] и его кандидатской диссертации [122]. Здесь будут рассмотрены работы А. М. Зайцева и его учеников над одноатомными (предельными и непредельными), многоатомными спиртами, окисями, оксикислотами, непредельными кислотами и лакто-нами. [c.192]

В работах А. Н. Вышнеградского весьма примечательны факты окислительного превращения гомологов пиридина в никотиновую кислоту и окисления хинолина хромовой смесью в двухосновную кислоту. Указанные факты А. Н. Вышнеградский совершенно правильно трактует как подтверждение аналогии между бензолом и пиридином, с одной стороны, и хинолином и нафталином — с другой При действии на хинолин 50%-го раствора СгОз и серной кислоты, я выделил хорошо кристаллизующуюся кислоту, которая по своим свойствам, так и по отношению к сухой перегонке,— при которой образуется пиридин, — едва ли может оставлять сомнение в том, что она тождественна с двукарбопиридиновой кислотой... Так как хинолин есть нафталин, в кото] ом одна группа СН замещена N, то образование при его окислении двукарбопиридиновой кислоты вполне согласуется с образованием фталевой из нафталина, и переход к пиридину служит первым подтверждением того, что эта щелочь есть бензол, в котором группа СН замещена N [179] (стр. 186). В этих опытах, выводах и высказываниях А. Н. Вышнеградского нельзя не видеть дальнейшего развития идеи определения строения сложных органических веществ методом окислительной деструкции (работы А. М. Бутлерова, А. Н. Попова, Е. Е. Вагнера), а также распространения структурно-химических представлений на гетероциклические системы и алкалоиды. [c.245]

В разнообразной и обширной теоретической работе химиков-орга-ников во второй половине XIX в. выдающееся место принадлежало русским химикам, многие труды которых получили мировое признание и использование. Создавший теорию строения органических соединений гениальный русский ученый А. М. Бутлеров впервые осуществил ряд блестящих синтезов, в том числе первый синтез углевода, синтезы различных спиртов, многих углеводородов и т. д., и явился главой самой сларной и многочисленной русской школы химиков-органиков (Казанская и Петербургская школы). Выдающиеся заслуги в области изучения изомерии, химической связи и химии нефтяных углеводородов принадлежат профессору Московского и Казанского университетов В. В. Марковникову (1838—1904) в области синтеза спиртов, ненасыщенных кислот, окси-кислот и лактонов — профессору Казанского университета А. М. Зайцеву (1841—1910 г.) в области терпенов — проф. Е. Е. Вагнеру (позднее Ф. М. Флавицкому и др.). Л. Н. Шишков изучил гремучую кислоту и ее соли (1857 г.) Н. Н. Соколов впервые получил гликолевую кислоту. Дедушка русских химиков проф. А. А. Воскресенский (1809—1880 гг.) установил строение хинона и некоторых других новых органических соединений. Он воспитал обширную школу химиков, из которой вышли-Д. И. Менделеев, Н. Н. Бекетов, Н. А. Меншуткин и многие другие выдающиеся ученые. [c.46]

Разложение органического вещества серной кислотой с применением катализаторов для превращения азота в аммиак производится так же, как при микроопределении (стр. 192). Рекомендуемое в этом способе предварительное восстановление иодистоводородной кислотой наиболее надежно, но не обязательно для всех веществ. О пределах применимости метода см. стр. 193. Из многих предложенных катализаторов наиболее пригодными являются селен и ртуть по данным Вейганда селен ускоряет разложение исследуемого вещества. Аммиак можно отгонять из прибора Рота для микрсюпределения азота (см. стр. 194) или Jf з прибора Парнаса-Вагнера 2 . Содержание его определяют титрованием 0,1 н. или 0,05 н. раствором соляной кислоты в присутствии индикатора метилового красного. [c.68]

Для определения содержания вторичных и третачных аминов в смесях Вагнер, Браун и Петерс [36] переводили первичные амины в имины в соответствии с уравнением (6), а затем титровали смесь раствором кислоты в органическом растворителе. [c.346]

Дальнейшим развитием этих наблюдений является разработка Бейли, Шейфером и Вагнером [109—113] и почти одновременно Пробе-ром [114] способов диспропорционирования кремнийгидридов в присутствии органических катализаторов, содержащих нитрильные и аминогруппы. Реакция в присутствии этих катализаторов протекает при атмосферном давлении и умеренных температурах (30—200°). Так, в присутствии динитрила адипиновой кислоты в автоклаве при 150—200° могут диспропорционировать кремнийгидриды H2SI I2, 2H5SIH I2, eHsSiH . [c.416]