Органические реакции двухстадийные

Окисление циклопентана и его производных осуществляют в жидкой фазе с использованием кислорода, воздуха, азотной кислоты, перекиси водорода и других окислителей. Описан процесс получения глутаровой кислоты двухстадийным окислением циклопентана. На первой стадии процесса циклопентан окисляют кислородом или воздухом в реакторе непрерывного действия при 140 °С и давлении 2,74 МПа, Продукты реакции разделяют на органический слой, содержащий циклопентанон и циклопентанол, и водный слой, содержащий оксикислоты и лактоны. [c.69]

Наибольшую эффективность в качестве катализаторов рассматриваемого процесса обнаружили соли фосфорной кислоты и гетерополикислот вольфрама и молибдена (табл. 15). Однако даже в присутствии лучших катализаторов селективность превращения формальдегида в изопрен не превышает 50—70%. И хотя селективность реакции по изобутилену в большинстве опытов составляет 90—95%, уровень полученных результатов все же недостаточно высок, чтобы сделать одностадийный синтез конкурентоспособным но отношению к существующему двухстадийному процессу. Помимо этого, осуществление его в промышленности связано с рядом трудно разрешимых технических проблем. Так, выход целевого продукта с единицы объема катализатора в лучшем случае составляет всего 10% выхода при разложении ДМД. Неполная конверсия формальдегида усложняет технологию производства изопрена и увеличивает его стоимость в связи с необходимостью выделения формальдегида из разбавленных водно-органических смесей. Поскольку реакция проводится при избытке олефина и конверсия его также невысока, в качестве сырья нецелесообразно использовать техническую С4-фракцию, тем более что,в условиях газофазного процесса существенную роль начинают играть реакции между н-бутенами и формальдегидом с образованием пиперилена. Применение же более дорогого сырья — чистого изобутилена — предполагает дополнительную стадию для его получения. [c.97]

Исследования по анодному растворению меди в органических растворителях проводились в двух направлениях. Часть работ преследует цель установления стадийности процесса ионизации меди и стабильности одновалентной меди в органических средах [1118, 351, 904, 77, 78, 642, 1029, 356, 354, 355, 352, 1104], хотя в некоторых из них затронуты и вопросы коррозионной устойчивости меди. В этих работах констатировано, как отмечалось при рассмотрении катодных процессов, для преобладающего большинства исследованных органических растворителей двухстадийное протекание процесса разряда — ионизации меди Си Си++е Си+ч u +4-e. Определены количественные параметры кинетики этого процесса. Кроме того, медь относится к тем металлам, при контакте которых с растворами собственных устойчивых ионов образуются низковалентные ионы этого металла u-f- u2+-> 2 u+, в результате чего медь будет растворяться до тех пор, пока в объеме раствора не установится равновесная концентрация ионов Си (I). В больших объемах электролитов вследствие этой реакции наблюдаются большие коррозионные потери, которые могут быть снижены введением в раствор специальных ингибиторов [1092]. [c.108]

Наиболее замечательной особенностью процессов горения высших углеводородов является двухстадийное воспламенение, открытое и исследованное в работах Неймана и его сотрудников [50]. Это явление заключается в следующем. В определенной области температур и давлений возникает холодно е пламя, в котором реакции окисления не доходят до конца в продуктах холоднопламенного окисления обнаруживается большое количество альдегидов, органических перекисей и других кислородосодержащих органических соединений. Сложность состава этих продуктов сразу же свидетельствует о невозможности описания процесса окисления одной определенной кинетической схемой. Область холоднопламенного окисления ограничена как по давлению, так и по температуре. В определенном температурном интервале суммарная кинетика реакций имеет отрицательный температурный коэффициент. В соответствии с этим, в определенном интервале критическое давление воспламенения уменьшается с понижением температуры. Таким образом, холодное пламя представляет собой самотормозящийся процесс горения. С другой стороны, область холодного пламени переходит непосредственно в область обычного горячего пламени. В определенной области значений параметров сначала происходит холоднопламенное воспламенение, а затем холодное пламя самопроизвольно переходит в горячее (отсюда и термин двухстадийное воспламенение ). [c.281]

Известно, что кислородсодержащие органические соединения (спирты и эфиры) имеют высокую температурную чувствительность в чистом виде. Например, октановое число метанола в чистом виде по исследовательскому методу (температура воздуха перед карбюратором 52°С, п=6С0 об/мин) составляет 112 единиц, тогда как по моторному методу (1емперату ра подогрева смеси после карбюратора 140 С, п=900 об/мин ) - 90 пунктов. Следовательно, чувствительность метанола, определяемая как разность между ОЧИМ и ОЧММ, равна 22. Для МТБЭ этот показатель равен 16. Согласно опьпным данны.м [6], у парафиновых и нафтеновых углеводородов, облгщающих малой чувствительностью, длительности задержек воспламенения в широком диапазоне изменения температур сжатия (450-600 С) почти не зависят от температуры. У непредельных и ароматических углеводородов, отличающихся высокой температурной чувствительностью, с ростом температуры сжатия наблюдаются непрерьшное уменьшение периода задержки воспламенения. Периодом задержки воспламенения топлива принято и ивать интервал времени от начала развития предпламенных реакций (завершение быстрого нафевания смеси топливо-воздух до заданной начальной тел пературы) до момента появления пламени. Парафиновые и нафтеновые углеводороды обладают двухстадийным процессом воспламенения, поэтому длительность периода задержки х . - для них складывается из двух частей задержки холодного пламени х, - и так называемого второго периода задержки хз - интервала времени от момента угасания холодного пламени (завершение холодно-пламенной стадии) до возникновения горячего взрыва. Стадия холодного пламени характеризуется [c.39]

При различных же радикалах в аминогруппах целесообразен двухстадийный процесс. На первой стадии вводят в реакцию одну молекулу амина, образовавшийся 2,4-дихлор-6-алкиламино-с ллг-триазин далее обрабатывают одной молекулой второго амина. В качестве акцептора хлористого водорода используют как неорганические, так и органические основания или избыток амина. [c.674]

Важным примером последовательных двухстадийных реакций, известным из биоорганической химии, являются реакции замещения, протекающие по 5n1 механизму Y -f-RX RY + X . Здесь R — органический радикал, X, Y — заместители. [c.412]

Таким образом, ряд факторов способен снижать выходы продуктов органических реакций, и при проведении новой реакции впервые выход может оказаться очень низким. Возможные усовершенствования методики заключаются в изменении температурных условий, использовании другого растворителя или более мягкого катализатора, изменении соотношения реагентов, исключении влияния воздуха и др. В промышленности, где разница в выходе на несколько процентов може7 оказаться решающей при установлении целесообразности данного процесса, химики тщательно изучают каждую из составляющих его реакций, стремясь увеличить выход. В случае многостадийного синтеза потери на любой из стадий, накапливаясь, могут весьма существенно сказаться на конечном результате. Так, выход 80% от теоретического считается достаточно высоким, однако при таком выходе на каждой стадии в случае двухстадийного синтеза суммарный выход составит 64%, а при десятистадийном синтезе снизится до 10,7%. [c.38]

Перекиси, обнаруженные в конденсате как холоднопламенной, так и двухстадийной (т. е. холоднопламенной + голубой) реакции были исследованы полярографически и оказались в подавляющей части перекисью водорода. Исходя из полученных полярограмм, можно предполагать наличие лишь ничтожных количеств органических перекисей. [c.260]

При окислении различных тиосемикарбозидов также наблюдалось двухстадийное необратимое окисление при ,>1,0 В с образованием на первой стадии дисульфидов. Эти реакции пригодны для аналитических измерений, например амперометрическим титрованием. В работе [38] изучено анодное окисление тио-оксина и ароматических сульфидов. В последнем случае обнаружен структурный эффект затруднения окисления объемистым трег-бутильным радикалом. Предлагается использовать графитовые электроды для определения концентрации весьма сложных органических соединений лигнинов [37, с. 131 38, с. 49], ряда органических комплексонов типа ЭДТА [59], комплексонов — гфоизводных диуксусной кислоты и Ы-арилзамещенных гидро-ксамовых кислот [20]. [c.112]

Озонолиз олефинов, как правило, проводят в органических растворителях, часто при низких температурах. Образующийся озонид (18), который обычно слищком нестабилен для безопасного вы,-деления, можно окислять до карбоновых кислот. При окислении циклического олефина продуктом реакции служит дикарбоновая кислота схема (57) . Этот двухстадийный процесс можно упростить [52], так как было показано, что в благоприятных случаях эмульсии циклических олефинов и щелочного пероксида водорода мягко реагируют с озоном и с хорошими выходами образуют а,со-дикарбоновые кислоты схема (58) . [c.93]

В двухстадийной реакции обычно одна из стадий имеет более высокую энергию активации, чем другая. Поэтому она происходит медленнее (т. е. с более низкой скоростью) и называется скоростьопределяюш ей [лимитирующей) стадией (поскольку любая последовательность событий может протекать только со скоростью самого медленного события). Часто интермедиаты нельзя выделить, так как они существуют непродолжительное время из-за низкого энергетического барьера на пути их превращения в продукты реакции. Наиболее важными видами реакционноспособных интермедиатов в органической химии являются карбониевые ионы (иногда называемые карбениевыми ионами), карбанионы и свободные радикалы (рис. 1.18). [c.26]

Эти обстоятельства позволяют четко предсказать, что реакции нуклеофильного замещения у тетраэдрического углерода должны происходить с обращением конфигурации. Экспериментальные данные подтверждают это в значительной степени. Несомненно, что обращение конфигурации в реакциях 8ы2 представляет собой весьма определенное и абсолютно достоверное явление из когда-либо наблюдавшихся в области органической стерохимии [83а]. Необходима некоторая осторожность, поскольку известны многие примеры реакций нуклеофильного замещения, которые происходят с сохранением конфигурации. Однако вера в обязательную инверсию столь велика, что всегда вводят специальные механизмы (механизм 8мг, двухстадийный механизм, каждая стадия в котором сопровождается инверсией, и т. д.) для объяснения этих аномалий [87]. [c.340]

Значительный синтетический интерес представляет перенос органических радикалов с ртути на палладий в связи с высокой реакционной способностью образующихся in situ палладийорганических соединений. Основное применение этого пути — двухстадийная реакция Хека, развитая как препаративный метод арилирования олефинов с помощью арилртутных соединений - [c.67]

НоЬый период в изучении реакций присоединения начался с введения Робертсом и Кимболлом в 1937 г. концепции ионов галогенония, которая сыграла большую роль и для теории органической химии в целом. Оставаясь и сейчас наилучшим объяснением двухстадийного присоединения, она проложила дорогу широкому применению в теоретических построениях вообще неклассических ионов с делокализацией заряда. Проблема неклассических ионов, наиболее остро обсуждаемая в последние годы, непосредственно связана с вопросом о степени замкнутости переходного состояния в присоединении к олефинам, точнее с тем, каково соотношение между циклической, ониевой и открытой, карбониевой формами промежуточного иона в электрофильном присоединении в зависимости от природы электрофила и структуры олефина. [c.5]