Фенилгидразоны расщепление

Синтез индолов по Фишеру проходит с расщеплением связи N—N в фенилгидразонах альдегидов и кетонов. Исследования с помощью изотопной метки указывают, что реакция, по-видимому, идет следующим путем [c.285]

МЫМ ИЗ а,Э-дикарбонильного соединения или его эквивалента схема (118) . В зависимости от того, является ли алкилом или водородом, протонированное основанием р-карбонильное расщепление дает фенилгидразон либо я-кетоэфира, либо а-дикетона. СОМе СОМе [c.549]

Это соединение дает при гидролизе (кетонном расщеплении) фенилгидразон пировиноградного альдегида (метилглиоксаля) [c.78]

Образование бисульфитного производного Образование оксима Образование фенилгидразон а Расщепление к-тами с образованием кетонов [c.179]

При расщеплении замещенных циануксусных эфиров на второй стадии реакции Яппа — Клингемана неизменно происходят омыление и декарбоксилирование, что приводит к образованию фенилгидразонов а-кетонитрилов. По-видимому, случаев отщепления нитрильной группы не наблюдалось. [c.154]

Фенилгидразоны XXI при обработке избытком фенилгидразина в уксусной кислоте легко расщепляются с выделением гетероциклических оснований Расщепление N-гликозидной связи в диальдегидах существенно облегчается в присутствии избытка перйодата в реакционной смеси возможно, что это связано с пере-окислением — гидроксилированием промежуточного продукта по С-1. Подобного рода реакции хорошо известны при периодатном окислении производных углеводов в жестких условиях. [c.534]

Таким путем образуются соединения азометиновой структуры оксимы, гидразоны, азины, фенилгидразоны, семикарбазоны, азометины и т. д.). Конкуренция при протонировании аддукта 3 является одновременно путем синтеза или расщепления под влиянием кислотного катализатора. [c.301]

Направление процесса восстановления группы СеНб—МП— —Ы=С фенилгидразонов зависит также от кислотности среды. В кислой среде происходит расщепление молекулы по связи между двумя атомами азота с образованием аминов. Так восстанавливается фенилгидразон ацетальдегида [200], метилпропилкетона, коричного альдегида, ацетона [c.548]

Восстановительное расщепление фенилгидразонов. При восстановлении фенилгидразонов водородом в момент выделения (например, амальгамой натрия в ледяной уксусной кислоте) происходит не только присоединение водорода по двойной углерод-азотной связи, но и гидрогенолиз азот-азотной простой связи, например [c.53]

Восстановительное расщепление фенилгидразона левулиновой кислоты приводит к у-аминовалериановой кислоте, причем лучшие результаты при таком синтезе у-аминокислот получают при восстановлении амальгамой алюминия [c.53]

При восстановительном расщеплении фенилгидразона коричного альдегида одновременно происходит и восстановление двойной углерод-угле-родной связи, которая, благодаря сопряжению с двойными связями бензольного кольца, способна восстанавливаться водородом в момент выделения [c.53]

Восстановление оксимов в амины (если оксимы легко могут быть выделены в индивидуальном виде) является более удобным методом, чем восстановительное расщепление фенилгидразонов, так как продуктом реакции является [c.53]

Раствор сахарозы при нагревании со щелочами не окрашивается, в концентрированной серной кислоте медленно происходит растворение с образованием желтой окраски. Сахароза восстанавливает щелочной раствор иодида ртути и аммиачный раствор нитрата серебра, но не восстанавливает раствора Фелинга. При нагревании с разбавленными кислотами сахароза подвергается инверсии и приобретает способность к восстановлению раствора Фелинга. Сахароза сама по себе не способна к брожению и сбраживается лишь после предварительного расщепления под влиянием инвертазы (фермента дрожжей). С сильными основаниями сахароза дает сахараты. С фенилгидразином сахароза не образует фенилгидразона или озазона. [c.518]

Фенилгидразоны а-кетонокислот можно получать также по В. В. Фео-филактову, действуя на ацетоуксусный эфир ароматическими диазосоеди-нениями (см. кн. 2) с последующим кислотным расщеплением (стр. 417) [c.488]

Для разложения гидразонов применяют теперь бензальдегид причем операцию ведут точно таким же образом, как это описано при приготовлении д1аннозы из ее гидразона. Для расщепления замещенных фенилгидразонов и трудно растворимых о.ча.эонов применяется также форм альдегид [c.283]

Моносахариды и большая часть их производных не содержат хромофоров, поглощающих в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, поэтому УФ-спектроскопия находит в химии моносахаридов весьма ограниченное применение для решения некоторых частных вопросов, например для исследования строения и таутомерии фенилгидразонов сахаровили для характеристики А -уронатов типа XXX, образующихся при энзиматическом расщеплении полиуронидов [c.62]

Это различие открывает возможность избирательного расщепления окисленного перйодатом олигосахарида по ацетальным связям с сохранением гликозидных связей моносахаридных звеньев, не подвергшихся действию окислителя. Однако эта возможность не может быть реализована непосредственно, так как лабильность образ)- ющихся альдегидов к кислотам сильно осложняет картину гидролиза. Чтобы обойти это затруднение, необходимо стабилизовать альдегидные функции в молекуле окисленного олигосахарида. По методу Смита для этого прибегают к восстановлению боргидридом натрия, превращающему альдегидные группы в первичноспиртовые, а по методу Бэрри — к обработке продукта ок[1сления фенилгидразином в уксусной кислоте, в результате чего происходит отщепление альдегидов в виде фенилгидразонов. Очевидно, что деградация по Смиту и деградация по Бэрри приводят к избирательному расщеплению одигосахаридной цепи с образованием более низкомолекулярных фрагментов. Строение последних (включая конфигурацию гликозидных связей) может быть установлено обычными методами. [c.451]

Альдозы, отличающиеся друг от друга только конфигурацией при атоме углерода в положении 2, образуют один и тот же озазон (например, глюкоза и манНоза). Концентрированной соляной кислотой озазоны гидролизуются до озонов. Озоны (о5-ке-тоальдегиды) могут быть получены и при расщепленйи озазонов бензальдегидом побочным продуктом реакции в этом случае является фенилгидразон бензальдегида. Озоны восстанавливаются цинком в ледяной уксусной кислоте таким образом, что кетонная группа не затрагивается. Этим способом глюкозу можно превратить во фруктозу [c.271]

В том же году Буволь [30] использовал эту реакцию, чтобы из кетокислот получить соответствующие альдегиды. Можно было ожидать, что реакция расщепления в присутствии избытка фенилглиоксиловой кислоты может стать каталитической. Образовавшийся бензальанилин должен был прореагировать как раз с фенилглиоксиловой кислотой с образованием бензальдегида и анила фенилглиоксиловой кислоты, подобно тому как, по Герц-фельду [31], из фенилгидразонов действием бензальдегида получают свободные сахара [c.27]

Таким образом возникают соединения с азометннной структурой VI (оксимы, гидразоны, азины, фенилгидразоны, семикар-базоны, азометины и т. п.). Обратимые конкурирующие реакции при протонировании аддукта I представляют собой одновременно путь расщепления или синтеза под действием кислоты в качестве катализатора. [c.251]

Как указано на стр. 8 [20], в такую реакцию вторичные гидразоны не вступают. При рассмотрении нитросоединений упоминалась реакция фенилгидразонов 2-окси-1-нитро-альдегидов с расщеплением молекулы и с образованием альдегида и нитроформазана. Формазаны, полученные из фенилгидразонов альдоз, оказались весьма интересными производными этих сахаров [158—163]. [c.27]

Исходные арилгидразоны I [схема (Г.9.36) ] можно получить обычным способом из альдегида или кетона и соответствующе го арилгидразина. Фенилгидразоны замещенных эфиров пировиноградной кислоты, необходимые для получения 2-этоксикар-бонилиндолов, цроще всего получить реакцией Яппа — Клинге-манна, при которой катализируемое основаниями азосочетание и последующее кислотное расщепление образовавшегося азосоединения приводят непосредственно к арилгидразону [c.322]

Этиловый эфир 2-фенилгидразоно-2-бензоилуксусной кислоты (XXVIII) при восстановлении претерпевает расщепление с образованием бензальдегида (выход 30%) [1264, 2870] [c.227]

Страдынь и сотр. [68] рассмотрели полярографическое поведение некоторых оксимов и фенилгидразонов, производных фенил-и 2-фурилглиоксаля, которые обнаруживают в буферных нейтральных и щелочных растворах четырехэлектронную волну восстановления оксимной или гидразонной группировки до аминов, а также волну карбонильной группировки. Однако при pH < 5,0 наблюдается увеличение высоты волны до шестиэлектронного значения, вызванное, как удалось показать, расщеплением активированной [c.50]

Продукт расщепления с расположенными рядом карбонильной и иминогруппой реагирует с еще двумя молекулами фенилгидразина (с выделением Н О и NN3), превращаясь в соединение с двумя фенилгидразонными группами — озазон [c.259]

Избытком фенилгидразина в спиртовом растворе биндон как при нагревании, так и при продолжительном стоянии расщепляется по месту двойной связи с образованием бис-фенилгидразона индандиона-1,3. Подобное расщепление двойной связи фенилгидразином отмечено и для 2-бензилидениндандиона-1,3 [3] и ангидро-бис-индандион-1,3-индан-2,2--спирана (XII) [35]. Если же двойная связь биндона гидрирована, то такой продукт, как 2-(инданон-Р-ил-З )-индандион-1,3 (X), избытком фе-нилгидразина не расщепляется [61]. Это явление с успехом может быть использовано для решения структурных вопросов. [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология