Озазоны, расщепление

Целлобиоза. Этот дисахарид был получен в виде октаацетата при расщеплении (ацетолизе) целлюлозы уксусным ангидридом и концентрированной серной кислотой (Скрауп и Кёниг, Франшимон). Свободный сахар хорошо кристаллизуется, легко растворим в воде и очень мало растворим в спирте -Ь34,6°. Он является восстановителем, дает озазон и при кипячении с кислотами или под влиянием энзимов (целлобиаз) разлагается с образованием глюкозы. По своему строению является 4-р-глюкозидоглюкозой (4-р-Л-глюкопиранозил- >-глюкозой) (Хеуорс, Цемплен) [c.450]

Метод расщепления по Берри имеет ряд существенных недостатков. Реакция полиальдегида с фенилгидразином не протекает количественно, а разделение смеси озазонов является очень трудоемкой операцией. Кроме того, в деградированном полисахариде остается некоторое количество азотсодержащих остатков, мешающих дальнейшему расщеплению полисахарида. По этой причине при исследовании структуры полисахаридов чаще применяют метод расщепления по Смиту. [c.119]

Раствор сахарозы при нагревании со щелочами не окрашивается, в концентрированной серной кислоте медленно происходит растворение с образованием желтой окраски. Сахароза восстанавливает щелочной раствор иодида ртути и аммиачный раствор нитрата серебра, но не восстанавливает раствора Фелинга. При нагревании с разбавленными кислотами сахароза подвергается инверсии и приобретает способность к восстановлению раствора Фелинга. Сахароза сама по себе не способна к брожению и сбраживается лишь после предварительного расщепления под влиянием инвертазы (фермента дрожжей). С сильными основаниями сахароза дает сахараты. С фенилгидразином сахароза не образует фенилгидразона или озазона. [c.518]

По этому, методу исследуемый полисахарид вначале окисляют перйодатом или тетраацетатом свинца, а затем образовавшийся полиальдегид обрабатывают фенилгидразином в разбавленной уксусной кислоте. Фенилгидразин расщепляет не только ацетальные группировки, но и часть гликозидных связей. Получаемые при этом оксиальдегиды превращаются в соответствующие озазоны. В этих условиях сохраняются только такие гликозидные связи, которые не препятствуют образованию озазонов из окисленных участков молекулы. Анализ образующихся при расщеплении продуктов позволяет получить ценные сведения о строении молекул полисахаридов. [c.116]

Озазоны представляют собой соединения, окрашенные в желтый цвет, которые могут быть очищены дробной кристаллизацией или хроматографией. Э. Фишер использовал их для выделения и идентификации многочисленных сахаров. При действии соляной кислоты озазоны гидролизуются с образованием озонов. Однако в большинстве случаев используется расщепление озазонов при нагревании с бензальдегидом, Эта реакция точно так же приводит к образованию озонов, но протекает с лучшими выходами, поскольку при этом одновременно связывается освобождающийся фенилгидразин [c.634]

На разложении озазонов соляной кислотой основан первоначальный метод Фишера, при помощи которого он путем отщепления двух остатков фенилгидразина превратил озазон в озон. Эти вещества содержат группу СОН СО, которая может легко опять вступать в реакцию с фенилгидразином в кристаллическом виде они до сих пор еще не получены. Значение озонов основано на следующих фактах они претерпевают такие же энзиматические расщепления, как и моносахариды, и восстанавливаются амальгамой натрия до соответствующих кетоз. [c.284]

Метод Бэрри имеет два существенных недостатка во-первых, реакция полиальдегида с фенилгидразином не протекает количественно во-вторых, разделение смеси озазонов является очень трудоемкой операцией . Поэтому в настоящее время применяется почти исключительно расщепление по Смиту. [c.502]

Другая тетроза — эритроза (полученная из D-арабинозы расщеплением по методу Руффа) при окислении дает неактивную мезовинную кислоту. В результате восстановления этой эритрозы образуется оптически недеятельный спирт, встречающийся в природе, — мезоэритрит, при окислении которого также получается мезовинная кислота. С другой стороны, эритроза дает тот же озазон, что и В-треоза,и, следовательно, она представляет собой апимер последней таким образом, она является D-эритрозой [c.236]

На основании полученных продуктов следует, что основным типом связи ксилана водоросли является связь 1 ->4. Кроме указанных озазонов, в продуктах расщепления обнаруживается ксилоозазон. Следовательно, остатки с 1->3 связями не соединены один с другим непосредственно и ксилан не является смесью двух полисахаридов с 1 - 4 и 1 ->-3 связями. [c.117]

Сахар А является левовращающим и имеет формулу jHjqOs он восстанавливает реактив Толленса и раствор Бенедикта. При окислении бромной водой сахар А дает оптически активное соединение jH,oOe, а окисление азотной кислотой приводит к оптически неактивному соединению sHgO . Вещество А образует озазон, идентичный оза-зону, получаемому из другой пентозы, (Ч-)-Б. Расщепление (—)-Б с последующим окислением азотной кислотой приводит к оптически неактивному QHgO . [c.963]

Восстанавливающие олигосахармды проявляют характерные реакции карбонильной функции в такой же степени, как это свойственно соответствующим моносахаридам они мутаротируют в растворах, окисляются до альдоновых кислот и восстанавливаются до полиолов, образуют озазоны и другие типичные производные по карбонильной группе их производным по гликозидному центру свойственна стереоизомерия, характерная для аналогичных производных моносахаридов и т. д. Однако наличие гликозидной связи в молекуле восстанавливающих олигосахаридов накладывает определенные ограничения на возможность проведения некоторых реакций этих соединений. Так, прямой синтез меркапталей олигосахаридов сопряжен с значительными трудностями, поскольку эта реакция протекает в сильнокислых средах, вызывающих расщепление гликозидных связей. Аналогичные осложнения возникают при синтезе гликозидов по Фишеру из восстанавливающих олигосахаридов, хотя производные фуранозных форм восстанавливающих олигосахаридов таким путем удается получить (см., например, ). [c.427]

Так, например, изображенное на схеме расщепление по Бэрри для нигерана , а-глюкана из Aspergillus niger, дает возможность установить наличие в нем 1- 4 и 1 - -3-связей между глюкопиранозами, причем отсутствие озазонов олигосахаридов доказывает, что в молекуле полисахарида имеются лишь изолированные 1- 3-связи. [c.502]

В процессе нагревания пробирки 2—3 раза встряхивают. Для предотвращения возможного выталкивания пробок пробирки рекоменду-. ют приоткрыть (спустя 1—2 мин после начала нагревания), выпустив-таким образом сжатый воздух, и снова плотно закрыть. Если же пробирки достаточно прочные, а пробки хорошо подогнаны, то такая предосторожность Излишняя. По окончании нагревания пробирки помещают в холодную воду на 10 мин. Смесь сильно встряхивают и центрифугируют 15 мин при 1500 об/мин. В центрифугате определяют показания рефрактометра. При повторном определении показание рефрактометра по сравнению с показанием, установленным до нагревания-смеси в кипящей водяной бане, значительно уменьшается. Наблюдается это не только в опыте, но и в контроле. Уменьшение показаний рефрактометра обусловлено образованием озазона и выпадением егсу в осадок. В контрольном опыте коэффициент преломления понижается вследствие расщепления сахарозы уксусной кислотой. Разность между уменьшением показаний рефрактометра в опыте и в контроле служит относительным показателем степени активности Р-фруктофу-ранозидазы (сахаразы). [c.83]

Существует и другой метод частичного расщепления полиальдегида, известный как расщепление по Берри. Согласно этому способу, иолиальдегид обрабатывают фенилгидразином в разбавленной уксусной кислоте. При этом происходит более глубокий распад, соировождающийся деструкцией не только ацетальных, но и, частично, гликозидных связей. Из образующихся oк иaлIJдeги-дов получаются соответствующие озазоны. Гликозидные связи сохраняются лишь в случае, когда они не являются препятствием для образования озазонов из окисленных участков макромолекул. [c.67]

Альдозы, отличающиеся друг от друга только конфигурацией при атоме углерода в положении 2, образуют один и тот же озазон (например, глюкоза и манНоза). Концентрированной соляной кислотой озазоны гидролизуются до озонов. Озоны (о5-ке-тоальдегиды) могут быть получены и при расщепленйи озазонов бензальдегидом побочным продуктом реакции в этом случае является фенилгидразон бензальдегида. Озоны восстанавливаются цинком в ледяной уксусной кислоте таким образом, что кетонная группа не затрагивается. Этим способом глюкозу можно превратить во фруктозу [c.271]

Одна из пентоз — В-арабиноза — дает в результате расщепления по методу Руффа В-эритрозу отсюда следует, что атомы С-З и С-4 арабинозы имеют ту же конфигурацию, что и два асимметрических атома этой тетрозы. Следовательно, В-арабиноза соответствует либо формуле I, либо формуле II. Для выяснения этого В-арабинозу окисляли в соответствующую дикарбоновую кислоту. Эта кислота оказалась оптически деятельной таким образом, она должна соответствовать формуле Па, и, следовательно, В-арабиноза имеет формулу II (так как в том случае, если бы она соответствовала формуле I, то при окислении она давала бы дикарбоновую кислоту 1а, имеющую плоскость симметрии и, следовательно, неактивную вследствие внутримолекулярной компенсации). С другой стороны, В-арабиноза является эпимером В-рибозы (так как она дает тождественный озазон). Таким образом, В-рибоза имеет формулу I при ее окислении образуется триоксиглутаровая кислота, неактивная вследствие внутримолекулярной компенсации (1а). [c.237]

Это строение было подтверждено расщеплением мальтозы по методу Воля, видоизмененному Цемпленом. В результате распада образуется новый дисахарид — В-глюкозидопентоза (приведенная ниже формула I), дающий озазон это доказывает, что он имеет свободную СНОН-группу по соседству с альдегидной группой. При распаде этого дисахарида получается В-глюкозидотетроза (II). Последняя не дает озазона это означает, что гидроксил при С-2 занят. Следовательно, связь с глюкозидным остатком осуществляется через атом С-2 тетрозы, соответствующий атому С-4 исходной глюкозы [c.278]

Вейганд с сотр, П21], нагревая с раствором Си504 -бромфенил-озазон глюкозы, меченны при Сц) радиоактивным остат1- ом, содержащим Вг 182], показали, что молекула ароматического амина выделяется в результате расщепления по азоту остатка фенилгидра-зина, стоящего у первого атома углерода [c.181]

Г. дают все реакции восстанавливающих сахаров, альдоз и кетоз соответственно. Пара эпимерных альдогексоз и соответствующая им кетоза дают один и тот же озазон. При окислении альдогексоз образуются одноосновные гексоноеые кислоты и двухосновные гексаровые кислоты (сахарные кислоты с 6-ю углеродными атомами в молекуле), что используется для идентификации альдогексоз. Окисление первичной спиртовой группы Г. (при защите альдегидной) приводит к гексуроноеым кислотам. Кетогексозы окисляются с расщеплением цепи. При восстановлении Г. (альдоз и кетоз) образуются г е к с и т ы. [c.411]

Реакция моносахаридов с фенилгидразином. Особое значение имеет реакция моносахаридов с фенилгилра-зином. Вначале моносахариды подобно альдегидам или кетонам образуют соответствующие гидразоны (стр. 245). Но при применении избытка фенилгидразина реакция на этом не останавливается. Спиртовая группа при углеродном атоме 2 у альдоз и при углеродном атоме 1 у кетоз окисляется с образованием ново11 карбонильной группы. Окислителем при этом является сам фенилгидразин, распадающийся с расщеплением связи между атомами азота на аммиак и анилин. Новая карбонильная группа реагирует с третьей молекулой фенилгидразина с образованием еще одной гидразонной группировки. Получающиеся при этом дигйдразоны называют озазонами. [c.303]

Наличие в озазоне С-метильной группы указывает на то, что он мог образоваться только за счет стрептозной части молекулы стрептобиозамина, содержащей, как известно, единственную С-метильную группу последнего. Повидимому, возникновение этого озазона было связано с весьма необычным расщеплением стрептозного остатка между 2 и 3 углеродными атомами, что, возможно, обусловливается своеобразным строением молекулы стрептозы, содержащей две карбонильные группы. Последнее предположение находит известное подтверждение в том, что при действии фенилгидразина на дигидрострептобиозамин, содержащий при третьем углеродном атоме не альдегидную, а оксиметильную группу, образования этого озазона не происходит. Очевидно углеродный с.челет последнего построен из углеродных атомов 3, 4, 5 и 6 остатка стрептозы, а его единственный асимметрический углеродный атом соответствует пятому углеродному атому стрептозного остатка. [c.173]

Реакции полуацетального гидроксила, способного переходить в карбонильную группу весьма сходны с реакциями моносахаридов (см. ч. I Моносахариды ). Это мутаротация, образование гликозидов, альдобионовых кислот (аналогичных альдоновым), озазонов и т. д. Однако при проведении подобных реакций необходимо помнить о наличии легко гидролизующейся гликозидной связи олигосахаридов, что затрудняет или исключает проведение некоторых реакций. Так, обычные условия получения меркапталей и синтез гликозидов действием спиртовых растворов хло М1Стого водорода вызывают полный или частичный гидролиз гликозидной связи. Вместе с тем некоторые реакции, протекающие в кислой среде, как получение галогеноз и ал-килиденовых производных, могут быть проведены с олигосахаридами без их расщепления. [c.28]

Как видно на схеме, наряду с озазонами эритрозы и гликолевого альдегида образовался и озазон глюкозы. Остаток последней, соеди-НМ1НЫЙ 1 3 -связью, не окислился при окислении перйодатом фенилгидразин вызвал не только расщепление полуацетальных, но и глюкозидной связи, и свободная глюкоза дала фенилглюкозазон. Таким образом удалось установить, что в нигеране имеются 1 ->-4 - и [c.78]

Калотоксин, глюкозидное расщепление которого ведет к метилоксиредукциновой кислоте (IV). Эта кислота при дегидратации возможно дает соединение (V), не полученное в свободном виде допускается, что оно лежит в основе продукта превращения — озазона. [c.111]

Продукт расщепления с расположенными рядом карбонильной и иминогруппой реагирует с еще двумя молекулами фенилгидразина (с выделением Н О и NN3), превращаясь в соединение с двумя фенилгидразонными группами — озазон [c.259]

Поскольку в этом случае используется только 77% теоретического количества основания, обратно возвращается 1,60 г 2-хлорциклогексанона-1, 2-С )2 с т. кип. 89—90° (14 мм рт. ст.). Степень чистоты возвращенного продукта (48%) определена на основании данных по спектру поглощения в инфракрасной области, методом изотопного разбавления и превращением в озазон. В результате изучения продуктов расщепления (см. синтез 2-оксициклогексанона-1,2-С з) установлено отсутствие в этих условиях изотопной перегруппировки (или миграции галоида) [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология