Влияние водорода

В связи с влиянием водорода на кинетику электроосаждеиия металлов важно выяснить причины, которые приводят к различному содержанию водорода в разных металлах и, следовательно, изменяют величину его тормозящего действия при переходе от одного металла к другому. Оказалось, что н общем случае нет прямой зависимости между долей общего тока, расходуемой на выделение водорода, и его содержанием в металле. Так, например, при электроосаждении цинка выход по току водорода обычно больше, чем в случае железа тем не менее содержание водорода в нем всегда меньше и перенапряжение при его выделении ниже. Расположение металлов в порядке увеличения перенапряжения при их выделении примерно соответствует их расположению по степени уменьшения водородного перенапряжения. Однако большее значение должна иметь не величина перенапряжения водорода, а механизм его выделения на данном металле (Л. И. Антропов, 1952). Включение водорода в осадок металла тем вероятнее, чем медленнее протекает удаление адсорбированных водородных атомов с поверхности металла. Наибольшие количества водорода обнаруживаются поэтому в катодных осадках металлов группы железа, где стадия рекомбинации водородных атомов протекает медленно. [c.468]

Влияние водорода при высоких температурах и давлениях на механические свойства сталей принято оценивать сравнением свойств наводороженных образцов, испытываемых при комнатной температуре, со свойствами стали в исход-, ном состоянии. Для сталей, склонных к отпускной и тепловой хрупкости, — со свойствами после длительного теплового воздействия. Обычно, влияние водорода на механические свойства представляется как отношение свойств наводороженной [c.259]

В работе [123] обсуждаются условия, в которых проявляется положительное и ингибирующее влияние водорода на реакции дегидроциклизации, гидрогенолиза, скелетной изомеризации и D—Н-обмена в присутствии Pt- и Ni-катализаторов. Показано, что скорость и направление превращений углеводородов, катализируемых металлами, зависят от содержания водорода в системе. Небольшие количества адсорбированного на поверхности катализатора водорода положительно влияют на превращение углеводородов (см. рис. 43). Так, водород, по мнению авторов [123], замедляет процесс диссоциативной хемосорбции углеводородов на поверхности металла [c.228]

Следовательно, он одновременно ускоряет десорбцию и рекомбинацию адсорбированных молекул путем гидрирования связей С—М на поверхности. Кроме того, промотирующее влияние водорода заключается в его способности удалять необратимо адсорбированные углеводороды, например бензол и алкены, с поверхности металла, что приводит к восстановлению активности катализаторов. [c.228]

Вопрос о влиянии водорода на протекание реакции изомеризации парафиновых углеводородов на рассмотренных катализаторах обсуждался в ряде работ, но до сих пор не получил однозначного толкования [4. 18-20, 24,27, 28, 50]. [c.35]

Влияние водорода и инертных газов на реакции термического разложения углеводородов известно уже с давних пор. [c.343]

Из данных рис. 2.7 видно, что влияние водорода наиболее сильно проявляется при времени пиролиза, большем времени достижения максимального выхода этилена водород тормозит разложение этилена и образование тяжелых продуктов конденсации. [c.109]

Менее ясен механизм влияния водорода. Экопериментальные результаты можно объяснить тем, что происходит стабилизация карбоний-ионов по реакции [c.235]

Рис. 7-22. Влияние водорода на скорость образования ПУ из метана а — в вакууме при давлении 7 кПа 6 — при атмосферном давлении. При температуре, С 1 - 700 2 - 800 3 - 900 4 - 1000 5 - 800 6 - 900 7 -1000 8 — 1200. 1-6 — на саже 7 — на кварцевых нитях 8 — на стержнях из оксида алюминия [7-12]

Влияние водорода на длительную прочность некоторых сталей [c.268]

Изготовлением катализаторов на основе окиси цинка, в которых оптимизированы активность, абсорбционная емкость, плотность и прочность, занимается преимущественно фирма Ай-Си-Ай. Другим основным катализатором для сероочистки является окись железа, которая используется, главным образом, в экструдированной форме. Преимущества окиси железа заключаются в ее низкой стоимости и в возможности ее регенерации теоретически при любой скорости. Так как на парциальное давление сероводорода в потоке газа над окисью железа заметно влияют условия работы, то для окиси железа требуется более жесткое регулирование параметров, чем для окиси цинка. Различие поведения этих двух абсорбентов связано с влиянием водяных паров на абсорбционное равновесие серы (иногда также с влиянием водорода на сульфиды цинка и железа). [c.69]

Рис. 16. Влияние водорода на выделение сероводорода в равновесных реакциях гидрирования сульфидов

Данные многочисленных исследований свидетельствуют об отрицательном влиянии водорода на механические свойства стали, однако единое мнение о характере и степени их изменения в результате наводороживания отсутствует. Так, согласно [11], предел текучести стали уменьшается, а согласно [14], напротив, увеличивается. Предел прочности при поглощении водорода снижается незначительно [15, 14], а в результате наводороживания металла в сероводородных растворах суще-стве пю уменьшается [И, 12, 16]. [c.15]

Эффект водородной хрупкости стали наиболее существенно проявляется в интервале температур от минус 20 до плюс 30°С и зависит от скорости деформации [18, 20]. Различают обратимую и необратимую водородные хрупкости. Охрупчивающее влияние водорода при его содержании до 8-10 мл/100 г в большинстве случаев процесс обратимый, то есть после вылеживания или низкотемпературного отпуска пластичность металла конструкции небольшого сечения восстанавливается вследствие десорбции водорода. Обратимая хрупкость стали обусловливается, в основном, наличием водорода, растворенного в кристаллической решетке. Необратимая хрупкость зависит от содержания в стали водорода в молекулярном состоянии, который агрегирован в коллекторах, где он находится под высоким давлением, вызывающим значительные трехосные напряжения и затрудняющим пластическую деформацию стали. Пластические свойства металла при необратимой хрупкости не восстанавливаются даже после вакуумного отжига, так как в структуре стали происходят необратимые изменения [21, 22] образование трещин по [раницам зерен, где наблюдается наибольшее скопление водорода, и обезуглероживание стали. [c.16]

По данным [7-12], при осаждении низкотемпературного ПУ большее тормозящее влияние водорода на скорость осаждения [c.450]

По аналогии с влиянием водорода на графитируемость коксов можно считать, что добавки водорода способствуют увеличению структурной анизотропии ПУ. [c.451]

Приведенная схема построена с учетом двух важных обстоятельств а) одновременного протекания реакций гидрирования и миграции двойной связи по кольцу и б) влияния водорода на ход гидрирования и относительную скорость образования цис- и транс-1,2-диметилцик-логексанов. [c.23]

Здесь также видно прямое влияние водорода на скорость образования ПУ. [c.453]

С растворимостью газов в твердых металлах, особенно при повышенных температурах и давлениях, связана их газопроницаемость, что приходится учитывать при изготовлении соответствующих аппаратов. Известно негативное влияние водорода на железные сплавы — так называемое водородное охрупчивание стали. [c.233]

Термодинамическая характеристика водорода отличается от характеристик углеводородов. Влияние водорода на константы фазового равновесия углеводородов учитывают с помощью поправки К 1К, определяемой в зависимости от мольной доли водорода в жидкой фазе (рис. П-1б). Константа фазового равновесия водорода может быть найдена как функция давления, температуры и среднемольной температу- [c.187]

При Сб-дегидроциклизации алканов и Сз-циклизациц алкенов на Pt/AbOa показано [84, 126], что скорость реакции в отсутствие Нг быстро падает, доходя фактически до нуля, и наоборот, в токе Нг проходит успешная циклизация как алканов, так и алкенов. Роль водорода при образовании циклопентанов в присутствии алюмоплатиновых катализаторов с низким содержанием Pt пока недостаточно ясна. Возможно, что влияние водорода на протекание реакции осуществляется по нескольким направлениям, часть которых обсуждалась выше. Не исключая этих возможностей и в случае нанесенных Pt-катализаторов, следует также обсудить ассоциативный механизм действия водорода [84], представляющийся авторам книги одним из наиболее вероятных. В соответствии с обсуждаемой схемой водород в случае реакции Сб-дегидроциклизации алканов играет ту же роль, что и в ряде других реакций, протекающих в присутствии металлсодержащих катализаторов, в частности в реакции миграции двойной связи в алкенах [127] и в конфигурационной изомеризации диалкилциклоалканов [128]. В этих реакциях водород входит в состав переходного комплекса, образующегося на поверхности катализатора по ассоциативной схеме. Можно полагать, что реакция Сз-дегидроциклизации, также протекающая при обязательном присутствии и, по-видимому, с участием Нг, проходит через промежуточные стадии образования и распада переходного состояния [c.230]

Подводя итоги исследованиям влияния водорода на протекание реакций дегидроциклизации, можно констатировать, что в присутствии различных Pt-катализато-ров (Pt-чернь, Pt/ , Pt/AbOa) наличие водорода по-разному сказывается на ходе реакций s- и Се-дегидро-циклизации углеводородов. Первая реакция ускоряется в атмосфере Иг, вторая — замедляется. Эта закономерность и ряд других отмеченных выше фактов служат основанием для предположения о существовании принципиальных различий в механизмах образования циклопентанов и аренов на металлических, в частности платиновых, катализаторах. [c.236]

На примере 1-(пропен-1-ил)нафталина исследовано влияние водорода на направление дегидроциклизации в присутствии Р1/А120з при 460 °С [184] в качестве газа-носителя использовали гелий и водород. Установлено, что водород способствует дегидроциклизации в пери-т- [c.254]

Влияние водорода. О применении водорода под давлением для подавления побочных реакций при изомеризации н-пентана сообщалось различными исследователями [21, 34, 72]. В контрольных опытах, в которых н-пентан нагревался с хлористым алюминием под давлением азота, в результате побочных реакций ббльшая часть пентана превращалась в бутаны, гексаны и более высококипящие алканы, а катализатор — в вязкую красную жидкость [34]. Как побочные реакции, так и изомеризация почти полностью подавлялись при применении вместо азота водорода при начальном давлении 100 ат и температуре 125°. П0лон<ительное влияние на реакцию изомеризации оказывало введение в водород некоторого количества хлористого водорода. Степень изомеризации увеличивается с повышением содержания хлористого водорода. Хорошие выходы изопентана были получены также при добавке к реагентам вместо хлористого водорода небольшого количества воды или когда в качестве катализатора применялся технический хлористый алюминий, содержащий от 15 до 20% несублимированпого вещества, даже без добавок хлористого водорода. [c.23]

Влияние водорода сказывается не только на молекулярной массе, но и на составе сополимера [30]. Это можно объяснить тем, что при обрыве растущей полимерной цепи водородом образуется алкилалюминийгидрид [42], который в сочетании с соединением ванадия образует каталитический комплекс с другими константами сополимеризации, чем исходные компоненты каталитической системы [43]. Молекулярная масса сополимера понижается в зависимости от корня квадратного от парциального давления водорода [42]. Водород мало снижает эффективность катализатора [37] и не вызывает затруднений при регенерации растворителя и мономеров. [c.304]

В табл. 2.10 приведены данные о влиянии водорода на пиролиз и ефтец р одуктов. [c.109]

Рис. 2.7. Влияние водорода на пиролиз фракции 85—150 °С при 810 С и общем атмосферном давлеяни

Чувствительность к водородному охрупчиванию значительно зависит от качества стали. Поэтому часто наблюдается различная склонность к водородному охрупчиванию сталей, близких по химическому составу. Весьма важна форма неметаллических включений в стали, особенно сульфидов. При обычной выплавке стали сульфиды имеют пластинчатую форму, при дополнительной обработке синтетическим шлаком — округлую, эллипсообразную. Испытания трубной стали с одинаковым содержанием серы показали, что вредное влияние водорода на сталь с эллипсообразными сульфидами на 10—40 % ниже, чем на сталь с пластинчатыми сульфидами. Значительно повышается стойкость стали к водородному охрупчиванию в растворах сероводорода при ее легировании редкоземельными элементами вследствие их влияния на облегчение молизацин водорода, что затрудняет абсорбцию водорода металлом. [c.23]

Введение в сталь небольших количеств легирующих элементов, стабилизирующих цементит, приводит к заметному повышению длительной прочности в водороде по сравнению с углеродистыми сталями. Однако и в этом случае при повышенных температурах и давлениях водорода наблюдается снижение пределов длительной прочности (рис. 4.61). С повышением давления водорода пределы длительной прочности понижаются (рис. 4.62). В табл. 4.64 приведены данные по влиянию водорода на длительную прочность некоторых сталей. При кратковременных выде ржках и сравнительно невысоких давлениях водорода и температурах длительная прочность низколегированных сталей мало отличается от длительной прочности в азоте, С увеличением длительности испытаний и повыше- [c.266]

Сравнение полученных данных с результатами испытаний этих же материалов при одноосном растяжении на воздухе показывает, что на образцах сталей 12Х18Н10Т и Х15Н26В2М4Б влияние водорода не проявляется. Образцы нз сплава на никелевой основе Х20Н77Т2ЮР при испытаниях в среде водорода при 900 С оказались менее долговечны, чем испытанные на воздухе. Так, при напряжении 100 МПа образцы, испытанные в среде водорода, разрушались через 25 ч после испытания, а на воздухе — через 50 ч. При напряжении 70 МПа образцы, испытанные в водороде, разрушались после 55 ч, а на воздухе — лишь через 270 ч. [c.268]

Ю. А. Пиикевич [35, 36] получил образцы вольтолей, свойства которых указаны в табл. 57, путем воздействия на углеводородное масло тока частотой 1000 кгц и напряжением 2000—3000 вт в атмосфере водорода при давлении 66 мм рт. ст. Положительное влияние водорода при вольтализации отмечалось рядом авторов. [c.137]

Швед М. М. Илменение эксплуатационных свойств железа и стали под влиянием водорода.— Киев Наукова думка, 1985.— 120 с, [c.352]

Существенным фактором, влияющим на склонность стали к водородному растрескиванию, является форма сульфидных включений. Испытания трубной стали 16Г2САФ с практически одинаковым содержанием серы показали, что вредное влияние водорода на сталь с эллипсообразными сульфидами на 10—40% ниже, чем на сталь с пластинчатыми сульфидами [8]. Для получения сульфидов различной формы выплавляли стали по обычной технологии н с обработкой синтетическим шлаком. Влияние формы сульфидов объясняется тем, что пластинчатые сульфиды имеют большую поверхность разде- -ла со стальной матрицей, чем эллипсообразные включения. [c.24]

Сажи ДМГ-80 и ДМГ-105А получают путем добавки к газу паров жидких углеводородов. Это, как видно из табл. 4-3, приводит к дополнительному наибольшему разупорядочению структуры. Полученные параметры дефектности структуры коррелируют наиболее сильно с отношением О/Н. Влияние водорода на упорядочение структуры углерода было впервые показано в [В-4]. [c.195]

Теснер П. А., Рафалькес И. С., Жиденева С. Ю. Влияние водорода ка кинетику образования пироуглерода при термическом разложении ароматических углеводороцов. — Химия твердого топлива, 1984, № 4, с. 120-123. [c.695]