Способы синтеза синильной кислоты

Способы синтеза синильной кислоты [c.478]

Разработаны и частично практически осуществлены следующие способы синтеза синильной кислоты. [c.995]

В течение последних десятилетий широко распространяются различные способы прямого синтеза синильной кислоты ю5-чб основанные на термическом или каталитическом взаимодействии углеводородов с азотом или аммиаком. Из них наибольшее значение получили контактные способы образования синильной кислоты из аммиака и углеводородов или продуктов их неполного окисления. [c.478]

Несмотря на сложность аппаратурного оформления синтеза синильной кислоты из углеводородов и аммиака, этот способ привлекает внимание как промышленный, поскольку при этом можно довольно полно использовать аммиак (>90%) и получать высокие концентрации синильной кислоты в газах (20—25 объемн. %), что упрощает стадию ее выделения [c.97]

Разработан новый способ получения ацетилена, образующегося при закалке пламени углеводородов. Представления о критических условиях закалки реакции удалось распространить и на более сложную реакцию образования формальдегида при окислении метана. Эту реакцию удалось также провести в условиях адиабатического сжатия метансодержащих газовых смесей [315]. Для реакции синтеза синильной кислоты в смесях углеводородов с азотом [316] удалось показать, что содержание продукта реакции определяется режимом охлаждения реагирующей смеси. [c.60]

Окислительный аммонолиз пропилена [70] имеет несомненные преимущества перед старыми способами синтеза НАК он экономичнее, технологически проще, в качестве сырья вместо взрывоопасных и токсичных продуктов используются дешевые пропилен и аммиак. Метод отличается высокой селективностью. Наряду с НАК образуется ряд ценных побочных продуктов, имеющих большое самостоятельное значение в народном хозяйстве, например, ацетонитрил, синильная кислота. На 1 т НАК получается 100 кг ацетонитрила, 200 кг синильной кислоты и 100 кг высококипящих продуктов, которые можно использовать в качестве топлива. Как основная, так и побочные реакции сильно экзотермичны тепловой эффект основной реакции около 315,9 кДж/моль. [c.233]

Аммиак КНз — бесцветный газ с резким характерным запахом, почти в два раза легче воздуха, легко сжижается (т. кип.— 33,4 °С). А. очень хорошо растворим в воде (при 20°С в 1 объеме Н2О растворяется 700 объемов N1 3). Раствор А. в воде называют аммиачной водой и.чи нашатырным спиртом. С кислотами А. дает соответствующие соли аммония. При действии А. на соли некоторых металлов образуются комплексные соединения — аммиакаты. Щелочные и щелочноземельные элементы реагируют с А., образуя в зависимости от условий нитриды пли амиды металлов. На каталитическом окислении А. (до оксидов азота) основан один из методов производства азотной кислоты. В природе А. образуется при разложении (гниении) азотсодержащих органических веществ. Основной промышленный метод получения А.— синтез его в присутствии катализаторов при высокой температуре п высоком давлении из азота воздуха и водорода. А. используют для получения азотной кислоты и ее солей, солей аммония, мочевины, синильной кислоты, соды по аммиачному способу, аммиачных удобрений и др. А. применяют в органическом синтезе, как хладоагент, для азотирования стали, в медицине (нашатырный спирт). [c.16]

В связи с отсутствием энергетических затрат на проведение реакции образования синильной кислоты этот метод оказался наиболее экономичным, используемым в довольно крупных производственных масштабах (до 10 000 т и больше в год). Большое значение этого способа обусловливает целесообразность его непрерывного усовершенствования 123 Наряду с этим проводятся изыскания по осуществлению синтеза цианистого водорода из метана и аммиака без добавления воздуха. Описана полузаводская установка производительностью 50 т H N в месяц, на которой выход по метану составляет 91%, а по аммиаку 83% При 1600 в продуктах каталитического взаимодействия СН4, NH3 и О2 содержится до 8,8% H N 2 . [c.480]

За последнее время внимание многих исследователей направлено на получение акрилонитрила путем совместного окисления пропилена и аммиака. В настоящее время для промышленного получения акрилонитрила— важного полупродукта, во многих синтезах, в том числе в производстве синтетических волокон — заменителей шерсти, применяются несколько способов. Наиболее широко применяется способ гидроцианирования ацетилена, который основан на использовании сравнительно дорогих продуктов, и предъявляет повышенные требования к аппаратурному оформлению в связи с использованием синильной кислоты. Не менее сложен метод получения акрилонитрила из этилена через стадии получения окиси этилена, взаимодействия ее с цианистым водородом с образованием этиленциангидрина и дегидратацией последнего. Имеются сравнительно большой давности сведения о синтезе акрилонитрила совместным дегидрированием пропилена и аммиака под высоким давлением [c.143]

Акрилонитрил получается из ацетилена и синильной кислоты, или окиси этилена и синильной кислоты, но новым и более прогрессивным способом его получения является синтез из аммиака, пропилена и кислорода. [c.151]

Ф. Эндтер недавно описал промшпленныхт способ синтеза синильной кислоты из метана и аммиака без участия кислорода над платиновым катализатором с 80—90%-ным выходом [57]. [c.148]

Описанный метод представляет собою видоизмененный метод Гаттермана и Коха Для получения л-толуилового альдегида существуют еще следующие способы действие синильной кислоты и хлористого водорода на толуол в присутствии хлористого алюминия действие карбонила никеля на толуол в присутствии хлористого алюминия восстановление нитрила п-толуиловой кислоты хлористым оловом с последующим гидролизом образующегося сначала альдимина. окисление -ксилола, особенно окисление его хлористым хромилом действие иа бромистый л-толил-магний фенилгидразона формальдегида ортомуравьиного эфира, метилформанилида-, этоксиметиленанилина или сероуглерода. Синтезы, в которых исходят из гриньярова реактива, за исключением первого из упомянутых методов, были рассмотрены и сравнены Смитом и Бейлисом" и Смитом и Никольсом они рекомендуют применять этоксиметиленанилин или ортомуравьиный эфир. [c.466]

С помощью газохроматографическпх анализаторов контролируются в настоящее время многие важные каталитические процессы, например процесс синтеза аммиака, окиси этилена методом окисления этилена, синтетической уксусной кислоты, синильной кислоты и др. Так, на ряде предприятий с помощью хроматографов РХ-1 и ХПА-4 ведется управление синтезом синильной кислоты. Приборы анализируют состав метано-водородной фракции, состав исходной тройной смеси, подаваемой в аппарат синтеза, и выходную реакционную смесь. В процессе получения уксусной кислоты способо.м окисления ацетальдегида хроматограф РХ-1 контролирует содержание кротонового альдегида в сырьевом ацетальдегиде, прибор РХ-5 — примеси ацетальдегида в уксусной кислоте-сырце и прибор ХПА-4 — двуокись углерода в выходном газовом потоке реактора синтеза. [c.306]

В 1933 г. Андруссов разработал новый синтез синильной кислоты из метана, аммиака и воздуха, и это был первый пример реакции окислительного аммонолиза. В настоящее время окислительный аммонолиз метана вытеснил все другие способы производства синильной кислоты, так как является самым экономичным благодаря одностадийности и использованию очень дешевых и доступных веществ. [c.622]

Рутений, так же как платина и палладий, обладает каталитическими свойствами, но часто отличается от них большей селективностью и избирательностью. В гетерогенном катализе используются металлический рутений и его сплавы. Наиболее эффективные катализаторы получаются при нанесении рутения на различные носители с сильноразвитыми поверхностями. Во многих случаях его применяют вместе с платиной для того, чтобы увеличить ее каталитическую активность. Сплав родия, рутения и платины ускоряет окисление аммиака в производстве азотной кислоты. Рутений применяют для синтеза синильной кислоты из аммиака и метана, для получения предельных углеводородов из водорода и окиси углерода. За границей запатентован способ полимеризации этилена на рутениевом катализаторе. [c.251]

Канадская фирма Shawinigan и фирма Lummus (США) разработали плазменный реактор для синтеза синильной кислоты из углеводородов и аммиака в котором достигался выход H N по аммиаку более 85%. При плазменном способе получения синильной кислоты из углерода (мелкоизмельченного угля) , Nj и На при 1300—1600 °С степень конверсии углерода достигала 50%. На основе опытных работ фирма Westinghouse (США) приступила к организации производства H N плазменным методом путем фиксации азота воздуха с природным газом, считая этот способ перспективным. [c.103]

Поскольку сульфат аммония не всегда находит хороший сбыт, непрореагировавший аммиак неоднократно пытались возвращать иа синтез синильной кислоты. С этой целью его связывали слабыми кислотами (водные растворы борной, уксусной, пропионовой, угольной и фосфорной кислот)2 или их кислыми эфирами, а затем выделяли при нагревании. Для избирательного экстрагирования синильной кислоты рекомендовались некоторые нитрилы, например 3-метокси- и Р-этоксинитрилы, после чего из раствора отгоняли аммиак . Американская фирма Freeport Sulphur разработала селективный способ извлечения аммиака > из реакционных газов водным раствором кислого эфира борной кислоты и пентаэритрита. Выделяемый аммиак, содержащий до 99% NHg, возвращали в реактор на контактирование с метаном. [c.120]

Синтез синильной кислоты. Получение синильной кислоты контактным способом (синтез Андрусова) является в настоящее время наиболее экономичным среди других промышленных способов производства этого продукта [105], Он осуществляется на платиновом катализаторе при температуре около 980° и давлении выше атмосферного. [c.106]

При этих условиях сера органических сернистых соединений превращается в сероводород, который одновременно удаляется с катализатора. Новейший способ, очень хорошо зарекомендовавший себя на практике, одновременно позволяет очистить газ не только от сернистых соединений, но и от углекислоты, синильной кислоты, аммиака и смолистых загрязнений (ректизол-способ) оп заключается в промывке газа глубоко охлажденным метиловым спиртом, растворяющим все перечисленные загрязнения [21]. Способ работы примерно следующий (рпс. 10). Сырой газ при рабочем давлении синтеза, равном примерно 20 ат, подается в нижнюю часть промывной колонны 1, имеющую температуру —20°, где промываетс [ метиловым спиртом, поступающим в среднюю часть промывной башии с температурой порядка —75°. Стекая вппз по колонне, метиловый спирт нагревается от [c.28]

Строение орселлиновой кислоты было доказано, с одной стороны, ее термическим расщеплением на орсин и углекислоту, а с другой стороны, синтезом, который был осуществлен путем окисления орсиналь-дегида (полученного по способу Гаттермана из орсина, синильной кислоты и хлористого водорода) перманганатом в ацетоновом растворе [c.664]

Несмотря на их чувствительность по отношению к кислотам, пир-рольные соединения при обработке синильной кислото или нитрилами и хлористым водородом удается превратить в альдегиды н кетоны по способам, разработанным Гаттерманом для получения альдегидов и Губеном—Гешем для синтеза оксикетонов (Г. Фишер) [c.971]

Формамиды, образующиеся ио реакции олефинов с синильной кислотой, < легко омыляются до аминов, этот синтез является изящным способом получения обы труднодоступных третичных алкиламинов [21]. Реакция широко применима и мо использоваться также для получения соединений других классов, например N-ац нокислот [23], ИЗОХИЕОЛИНОВ [24] или оксазолинов [25]. [c.374]

Выделяющиеся газообразные токсичные вещества нельзя выпускать непосредственно в вентиляционную сеть. Поэтому внутренний объем собранного прибора должен сообщаться с окружающей атмосферой только через буферную и поглотнтельную склянкн. В последней долже-н Находиться раствор вещества, способного химически реагировать с выделяющимся ядовитым газом. Для поглощения паров веществ и газов, обладающих кислотными свойствами (синильная кислота, галогены, фосген, окислы азота, сернистый газ, сероводород, галогеноводороды и др.), используются водные растворы калийной или натриевой щелочи, гашеной извести, соды или поташа. Способ поглоа1ения ядовитых газов и паров, выделяющихся прн проведении реакции, в каждом конкретном случае выбирается только после консультации с преподавателем при обсуждении плана проведения синтеза. [c.260]

Реакция Риттера (1948 г.). По этому методу синтеза первичных аминов, который в особенности пригоден для получения соединений с трвг-алкильными группами, труднодоступных другими способами, спирты или алкены вводят в реакцию с синильной кислотой или нитрилами з присутствии концентрированной серной кислоты [c.485]

Аммиак и ненасыщенные алифатические соединения, В поисках новых источников получения пиридина и пиколинов в дополнение к тому, что дает перегонка каменноугольной смолы, был проведен ряд исследований по синтезу пиридинов при каталитических реакциях таких соединений, как ацетилен, ацетальдегид и акролеин с аммиаком или с синильной кислотой. Клайн и Туркевич [107] в своей работе приводят обзор литературы и термодинамические расчеты подобных реакций, а также сообщают некоторые опытные данные, согласно которым таким способом могут быть получены небольшие количества пиридина. Обзор большого количества работ, включая патенты, посвященные подобного рода синтезам, дан также в монографии Майер-Боде, и Альтпетера [1]. В литературе имеются сведения о большом количестве подобных попыток, которые привели к получению небольших количеств пиридиновых оснований. Среди них можно упомянуть о следующих. [c.351]

Существует ряд промышленных способов получения нитрилов взаимодействие карбоновых кислот с аммиаком в присутствии катализаторов, реакция солей синильной кислоты с алкилгалогени-дами, взаимодействие синильной кислоты с ацетиленом, карбонильными соединениями или окисями алкёнов. В последнее время находит применение синтез нитрилов путем окислительного аммо-нолиза углеводородов. Наряду с освоенными промышленными процессами известны многочисленные препаративные методы получения разнообразных нитрилов. [c.7]

Кроме описанных в статье Посона реакций электрофильного и радикального замещения, в ядре ферроцена осуществлена реакция цианирования ферроцена (или феррициний-катиона) действием синильной кислоты в присутствии окислителя — хлорного железа. Сначала происходит присоединение иона циана по железу (что выражается в увеличении концентрации водородного иона), затем цианогруппа мигрирует в ядро. В случае реакции ферроценов, замещенных на электродонорные заместители, цианогруппа вступает в замещенное ядро, а в случае наличия электроноакцепторных групп — в незамещенное ядро [211. Дизамещение приводит к 1, Г-дицианоферроцену. Эта реакция — лучший способ синтеза нитрилов в ферроценовом ряду. Они были использованы для дальнейшего превращения в ди- и три-ферроценилметильные производные [212]. [c.478]

В 1957 г. американской фирмой Sohio был разработан процесс получения акрилони 11рила окислительным аммонолизом пропилена на висмут-молибденовом катализаторе в псевдоожиженном слое. В 1970 г. примерно 70% акрилонитрила производили этим способом. При синтезе образуется до 20% побочных продуктов (ацето-нитрил, акролеин, синильная кислота и продукты глубокого окисления) [479] на 1 т пропилена выход акрилонитрила составлял 0,8 т, ацетонитрила 0,1 т, синильной кислоты 0,15—0,20 т. По новым данным, выход акрилонит1рила удается повысить до 101 т, а количество ацетонитрила и синильной кислоты снизить соответственно до 0,09 и 0,08 т на 1 т пропилена. [c.297]

Сравнительно недавно был разработан ряд других способов получения акрилонитрила, представляющих промышленный интерес и способных конкурировать с ранее известными промышленными способами. В Кнап-заке (ФРГ) на опытно-промышленной установке был осуществлен синтез акрилонитрила из ацетальдегида и синильной кислоты через лактонитрил [1]. Разработан также ряд способов получения акрилонитрила на основе пропилена и аммиака [2—5]. [c.273]

В производстве синтетических мономеров важное место занимает акрилонитрил. Существующие способы его получения, основанные на реакциях ацетилена или окиси этилена с синильной кислотой 1П, из-за дефицитности исходных продуктов малоудобны для широкого практического использования. В связи с этим значительный интерес представляет реакция окислительного аммонолиза, дающая возможность получать нитрилы карбоновых кислот путем прямого взаимодействия аммиака с углеводородами или их производными [2]. Из литературных данных известно, что эта реакция применима для синтеза акрилонитрила из различных непредельных соединений [3]. [c.276]

Что же касается туртбулевой сини, то так называли вещество, образующееся при смешении растворов сульфата железа(П) и гексацианоферрата(Ш)калия. Последний был получен только в 1822 г. немецким химиком Л. Гмелином путем окисления К4[Ре(СК)б1 хлором, поэтому раньше Кз[Ре(СЫ)б] называли солью Гмелина или красной красильной солью. По внешнему виду турнбулева синь была очень похожа на берлинскую лазурь, и ее тоже можно было получать в виде нерастворимой и растворимой (коллоидной) формы. Особого применения этот синтез не нашел, так как Кз[Ре(СК)б] дороже K4[Fe( N)6]. Вообще следует отметить, что долгие годы эффективность способа получения кровяных солей была очень низкой. При прокаливании органических остатков азот терялся в виде аммиака, синильной кислоты, летучих органических соединений, и лишь 10-20% его переходило в продукт реакции-К4[Ре(СК)б]. Тем не менее этот способ оставался единственным в течение почти 150 лет-до 60-х годов прошлого века, когда научились выделять цианистые соединения из доменного и коксового газов. [c.66]

Альдегиды ряда пиррола являются исходными веществами в синтезе порфиринов. Альдегиды гомологов пиррола получаются, по Г. Фишеру, при обработке нирролов синильной кислотой и сухим хлористым водородом (см. способ получения альдегидофенолов, но Гаттер-ману) [c.615]

Известно несколько способов синтеза производных тетразола. Первый член ряда получается присоединением азотистоводородной кислоты к синильной кислоте [c.681]

Органический синтез — это получение вещества заданного строения путем целенаправленного изменения структуры исходных веществ. Органическое соединение, как правило, может быть синтезировано несколькими способами из различных исходных веществ. Бромистый этил, например, можно получить из этана прямым броми-рованием, из этилена — гидробромированием, из этилового спирта — реакцией с бромистым водородом или трехбромистым фосфором. Поэтому прежде чем приступить к выполнению синтеза заданного препарата, необходимо выбрать метод его получения. Выбор метода предполагает учет таких факторов, как доступность и стоимость исходных соединений, наличие необходимого оборудования, количество стадий в синтезе и выход на отдельных стадиях, способ выделения и очистки целевого препарата, характер и количество побочных продуктов, пути ликвидации отходов. Оптимальным способом будет тот, который позволяет получить максимальный выход целевого продукта из наиболее доступных реагентов и не сопровождается образованием значительных количеств побочных продуктов или трудноуничтожае-мых и ядовитых отходов (хлор, двуокись серы, окислы азота, синильная кислота и ее соли и др.). [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология