Кинетика гидрирования

В интересном цикле работ С. Л. Кипермана с сотр. [103—106] проведено комплексное исследование кинетики и механизма гидрирования бензола и его ближайших гомологов с применением кинетических, изотопных, адсорбционных и расчетных методов. Исследование кинетики гидрирования толуола в области обратимости процесса показало, что скорость реакции проходит через температурный максимум и характеризуется температурным коэффициентом, меньшим единицы. При переходе от одного углеводорода к другому скорость гидрирования на М1-катализаторе изменяется в ряду бензол > этилбензол > толуол > л-ксилол л-кси-лол>мезитилен но закономерных изменений скоростей изотопного обмена как в ароматическом кольце, так и в алкильных заместителях не наблюдается. Полученные данные указывают, по мнению авторов [106], на различие механизмов реакций гидрирования и Э—Н-обмена. [c.56]

Действительно, изучение кинетики гидрирования бензола и его гомологов на ряде таких катализаторов показало, что механизм гидрирования зависит от природы катализатора . [c.144]

При изучении кинетики гидрирования ацетилена в этилен было накоплено много данных по отравлению катализаторов выяснилось, что скорость дальнейшего гидрирования этилена, образованного на первом этапе реакции, намного меньше, чем скорость гидрирования ацетилена, из-за отравления никелевого катализатора селеном или серой. [c.241]

Механизм и кинетика гидрирования бензола [c.16]

Для гидрирования ароматических соединений метод Фокина— Вилльштеттера применяют редко, но зато его широко используют для гидрирования различных других ненасыщенных соединений. Он дает возможность проводить гидрирование с учетом затраченного водорода [титрование водородом) и, в случае наличия нескольких кратных связей, останавливать реакцию на промежуточных стадиях. Этот метод незаменим при точных работах, связанных с исследованием ненасыщенности сложных природных соединений, кинетикой гидрирования в зависимости от строения молекул и характера заместителей и т. д. [c.346]

Кинетика гидрирования. Гидрирование может протекать в гомогенной (газовой или жидкостной), гетерогенной (газ—жидкость, жидкость — жидкость, газ — твердое тело, жидкость — твердое тело) системах в присутствии катализаторов или без них, в ионных средах (в результате перехода электронов) и т. д. [c.239]

Кинетика гидрирования бензола изучалась многими авторами Как правило, реакция в газовой и в жидкой фазах имеет нулевой порядок по бензолу и первый порядок по водороду. [c.135]

Кинетика гидрирования ацетона изучена в проточных условиях под давлением с использованием катализатора NaM [200]. Бьшо показано, что скорость реакции прямо пропорциональна парциальному давлению водорода (рис. 1.37, а), т.е. порядок реакции по водороду равен единице. В то же время скорость гидрирования не зависит от парциального давления ацетона, если парциальное давление водорода постоянно (рнс. 1.37,6). Кажущаяся энергия активации реакции гидрирования составила 42 кДж/моль. Для объяснения наблюдаемых кинетических закономерностей было предположено, что, как н в случае гидрирования ароматических н олефиновых углеводородов, реакция протекает путем последовательного присоединения атомов или нонов водорода по ненасьпценным связям гидрируемого соединения. [c.78]

Таблица 10. Кинетика гидрирования ароматических углеводородов на катализаторе N + 0 (144 °С, атмосферное давление) и относительная стабильность п-комплексов за, 40

При изучении кинетики гидрирования полициклических углеводородов нужно учитывать их пространственное строение, изменения [c.149]

Систематическое изучение кинетики гидрирования полициклических систем проводилось как на низкотемпературных, так и на высокотемпературных катализаторах (табл. 15). [c.151]

Подтверждением вероятности такого рода реакции является аналогия ее кинетики с кинетикой гидрирования алкилбензолов — возрастание степени превращения с повышением давления водорода (см. также стр. Ц7 и 181), а также образование из [c.198]

При гидроочистке дистиллятных продуктов удается обеспечить почти полную деструкцию связей С—8, практически не затрагивая связей С—С, т. е. без заметной деструкции сырья. Кинетика гидрирования сероорганических соединений сильно зависит от их строения. По мере усложнения молекулы реакционная способность соединения уменьшается. Если принять за единицу скорость гидрогенолиза дибензтиофена, то относительные скорости гидрогено-лиза сероорганических соединений других классов составят [140] [c.221]

Кинетика гидрирования сераорганических соединений сильно зависит от их строения. Скорость гидрирования в общем возрастает в ряду тиофены < тиофаны сульфиды < дисульфиды < < меркаптаны. [c.265]

Рис. 2.4. Кинетика гидрирования глюкозы в присутствии рутения при различных темпера

Теоретические и экспериментальные исследования по вопросам микрокинетики изложены в опубликованных работах [1—5]. Работ, специально посвященных изучению кинетики гидрирования моносахаридов, сравнительно немного. В основном в них отражено влияние различных факторов на скорость гидрирования моносахаридов в присутствии тех или иных катализаторов, а также высказаны некоторые предположения о механизме реакции [6—9]. [c.68]

Этот факт может быть объяснен также с точки зрения формальной кинетики. Гидрирование глюкозы есть процесс присоединения молекулы водорода (Иг) к молекуле глюкозы ненасыщенное вещество В) с образованием одной молекулы сорбита HjB, т. е. [c.75]

Вопросу кинетики гидрирования непредельных органических соединений посвящена обширная литература. Большие трудности были преодолены при установлении кинетики гидрирования таких простых соединений, как этилен и пропилен. [c.433]

Было установлено, что кинетика гидрирования этилена хорошо подчиняется уравнению Лэнгмюра [П6] [c.433]

Для выяснения влияния фактора давления на скорость реакций гидрирования А. В. Фрост [120] исследовал кинетику гидрирования бензола и толуола на Pd-катализаторе в интервале давлений [c.435]

Кинетика гидрирования ненасыщенных углеводородов с длив ными углеродными цепями или большим числом непредельных связей подробно не изучалась, так как вопросы эти исключительно сложны, связаны с мало ясными еще влияниями стерических факторов, с избирательностью, диффузионными торможениями и т. д. [c.435]

Рядом авторов изучалась кинетика гидрирования фурановых соединений, в частности зависимость скорости восстановления от температуры (77), от различны , добавок катализаторов (71—82) и т. д. [c.12]

Кинетику гидрирования а-метилстирола изучали в дифференциальном реакторе проточного типа [3]. Жидкофазный углеводород пропускали навстречу потоку водорода над слоем катализатора (палладий, платина, родий, рутений или никель на таблетированной окиси алюминия). В интервале избыточных давлений 2,1—12,6 ат и температур 24,3—57,2° С все частные коэффициенты сопротивления массообмену были весьма малыми, и скорость реакции не зависела от скорости потока газа или жидкости. При давлении выше 3,15 ат стадией, определяющей суммарную скорость гидрирования, очевидно, является собственно реакция на поверхности катализатора между а-метилстиролом и атомарным водородом, адсорбированными [c.146]

Исследование кинетики гидрирования толуола на Ыа-форме синтетического морденита [66] показало, что в широких пределах варьирования парциальных давлений исходных компонентов скорость реакции не зависит от парциального давления толуола (рис. 114.а) и увеличивается с ростом парциального давления водорода (рис. 1.14.6). Такие зависимости свидетельствуют о нулевом порядке реакции по толуолу и дробном по водороду. [c.30]

Таким образом, экспериментальные результаты изучения кинетики гидрирования толуола на Na-форме морденита согласуются с предположением о диссоциативной адсорбции Нг, когда медленной стадией реакции является присоединение первого атома или иона водорода к ароматическому кольцу. [c.34]

Исследование кинетики гидрирования в жидкой фазе [c.208]

В разработанной математической модели процесса очистки изопрена от ацетиленовых соединений используются полученные нами экспериментальные данные по кинетике гидрирования ацетиленовых соединений и изопрена, по газосодержанию и по продольному [c.122]

Было найдено что изменения концентраций бензола, циклогексана и метилциклопентана в процессе гидрогенизации приближенно описываются уравнениями первого порядка. Б работе при использовании катализатора У32 порядок по бензолу составлял 0,45, а по водороду — около 1,5, а в случае МоЗа порядок по бензолу был близок к нулевому, а по водороду — близок к первому. При изучении кинетики гидрирования бензола в присутствии МьЗа в проточной установке найдено что наиболее совпадающие результаты дает уравнение первого порядка по бензолу и нулевого по водороду, если мольное отношение водорода к бензолу не меньше грех. [c.229]

Механизм и кинетика гидрирования [c.86]

Таблица 12 Кинетика гидрирования фенола и циклогексанона на палладии и никеле

Изучение кинетики гидрирования ароматических углеводородов очень важно как с теоретической, так п с практической точек зрения (производство циклогексана из бензола, тетралина и декалина из нафталина и т. д.). В сходных условиях скорость гидрирования углеводородов различных рядов уменьшается в следующем порядке алкены > циклоалкены > нафталин > бензол > алкилбензолы > > арилбензолы. [c.241]

Механизм и кинетика гидрирования бензола на никелевых катализаторах подробно исследовклись Г Д Любарским с сотр с применением проточно-циркуляционного метода, дающего надежные результаты при широком варьировании температуры, давления, объемной скорости, парциальных давлений компонентов, размеров зерна катализатора и других параметров процесса [10—13]. На рис. 2 представлена зависимость скорости реакции в кинетической области от парциального давления бензола (рна= onst) при разных температурах. [c.17]

Таким образом, современные представления о механизме и кинетике гидрирования бензола, хотя и имеют определевные противоречия и неясности, приводят к ряду общепринятых основных выводов. К ним относятся обязательность геометрического соответствие структуры металла и ароматического соединения при плоскостной адсорбции, невозможность или трудность образования промежуточных продуктов, определение скорости процесса большею частью парциальным давлением водорода и, наконец, представление об образовании я-комплексов ароматического соединения с переходными металлами причем присоединение первого атома водорода является лимитирующей стадией процесса в целом. Все эти выводы сделаны в отношении гетерогенных катализаторов. [c.137]

Кинетика реакций гидрирования и дегидрирования. Скорость этих реакций, как и для других гетерогеннокаталитических процессов, в общем случае может зависеть от диффузионных и кинетических факторов. Первые из них играют тем меньшую роль, чем интенсивнее перемешивание и турбулентность потоков и чем ниже температура. В большинстве случаев кинетика гидрирования и дегидрирования описывается общим уравнением Лэнгмюра — Хин-шельв да, выведенным для случая, когда лимитирующей стадией является химическая реакция на поверхности катализатора. Если обозначить через Ь адсорбционные коэффициенты и через Р — парциальные давления реагентов, то для обратимой реакции дегидрирования при мономолекулярном расщеплении сорбированного вещества пмеем [c.467]

Кинетика гидрирования бензола на никеле, 1. Реакции в кинетической областТи, Кинетика и катализ, 7, № 2, 258 (1966). [c.543]

Фактором, лимитирующим глубину обессеривания, является скорость реакции. Кинетика гидрирования сераорганических соедииений сильно зависит от их строения. Скорость гидрирования и общем возрастает в ряду Т1юф . ны < тетрагидротиофены я сульфиды < дисульфиды < меркаптаны. [c.298]

Подробно вопросы кинетики гидрирования различных олефи нов над платиной были изучены С. В. Лебедевым, Г. Г. Коблян ским и А. И. Якубчик [31]. На основании полученных результатов они установили, что быстрее всех гидрируются монозамещенные этиленовые углеводороды ЯСН=СН2, и что увеличение числа заместителей заметно снижает скорость реакции. Двузамещенные этиленовые углеводороды симметричного строения К—СН=СН—К гидрируются медленнее труднее вступают в реакцию три- и тетра-замещенные этиленовые углеводороды Р.,С=СН—К и Н,С=СН2. [c.350]

Для изучения кинетики гидрирования на поверхности катализатора, т. е. для проведения реакции в кинетической области, необходимо исключить диффузионные процессы, что достигается изменением скорости перемешивания, температуры, количества гидрируемого вещества, катализатора и т. д. Это подтверждается рядом работ. С. Ю. Елович и Г. М. Жаброва [ИЗ] при изучении кинетики гидрирования стирола в уксуснокислом растворе над Р1/Ва304 установили, что при сильном встряхивании реакция протекает в кинетической области по двойной связи винильного радикала с постоянной скоростью, подчиняясь уравнению нулевого порядка при малых скоростях встряхивания гидрирование протекает в диффузионной области. В. И. Гольданский и С. Ю. Елович [114], гидрируя олеиновую кислоту над тем же катализатором, нашли, что положение границы между диффузионной и кинетической областями зависит от температуры и количества катализатора, причем в кинетической области скорость реакции пропорциональна количеству катализатора, в диффузионной —она стремится к некоторой предельной величине. Д. В. Сокольский и Л. А. Бувалкина [115] изучали кинетику гидрирования диметилацетиленилкарбинола в спиртовом растворе над скелетным N1 и установили, что изменением скорости размешивания реакционной среды можно разграничить диффузионную и кинетическую области при гидрировании, причем в диффузионной области скорость реакции зависит от интенсивности перемешивания, в кинетической же—не зависит. [c.432]

Для выяснения механизма реакций гидрирования на цеолитах была исследована кинетика гидрирования 2-метилбутена-2 [65] и толуола [66]. В качестве катализатора реакции гидрирования 2-метилбутена-2 использовали ЦЬ-форму цеолита V (степень обмена 81%). Реакция изучалась при температурах 200-260 С парциальных давлениях 2-метилбутена-2 0.1-1.0 МПа и водорода 0,5—4 МПа. Количество катализатора составляло 0.8-2,0 г. Для каждой температуры количество катализатора и объемная скорость выбирались такими, чтобы выход продуктов реакции находился в области псевдонулевого порядка протекания процесса. Экспериментально было установлено, что прямо пропорциональная зависимость между выходом изопентана и условным временем контакта сохраняется до 30%-ного превращения исходного 2-метилбутена-2. Стабильность работы катализатора проверялась проведением опытов в стандартных условиях. В ходе проведения опытов активность катализатора снижалась, позтому начальную скорость реакшш находили экстраполяцией к нулевому моменту времени. [c.26]

На aO, полученном термическим разложением a(OH)j в различных условиях, изучена кинетика гидрирования этилена [312]. Показано, что в зависимости от температуры скорость реакции проходит через максимум при 320 К. Температурные области до максимума и после него отличаются значениями энергии активации. В интервале 197-273 К энергия активации составляет 12,6 к Дж/моль, а в диапазоне 373-623 К она отрицательна и равна —16,7 кДж/моль. Порядки реакции для этих температурных областей также различаются и составляют при 273 К по Hj и С2Н4 0,7 и О соответственно, а при 523 К они равны 1,0 и 0,9. Показано, что дейтерирование этилена при 523 К сопровождается изотопным обменом в этане и этилене, а при 273 К образуется лишь dj-этан. Это свидетельствует о том, что при пониженных температурах медленной стадией является присоединение первого атома или иона водорода к молекуле зтилена, а при повышенных температурах — второго. Методом отравления показано, что только 0,5% поверхности СаО является активной и в гидрировании [312]. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология