Гидроксильный обмен

В сложных полиэфирах происходит межцепной обмен по обоим механизмам между карбоксильной (или гидроксильной) и сложноэфирной группами, а также между сложноэфирными" группами макромолекул. Эти реакции осуществляются, как правило, под влиянием катализаторов и при повышенной температуре. [c.160]

Правило А. В. Думанского (Р/Л й 6050 Дж/моль) применимо лишь для тех веществ, с которыми молекулы воды взаимодействуют с помощью водородных связей (целлюлоза, крахмал, дегидратированный при 110°С палыгорскит). Если основными центрами адсорбции воды являются не гидроксильные группы или атомы кислорода, а обменные катионы (как в случае цеолитов, вермикулита и др.) или координационно ненасыщенные ионы (как в случае палыгорскита, дегидратированного при 180—250°С), то правило А. В. Думанского становится неприменимым [66]. [c.32]

Отсюда ясно, что если имеются конкурирующие реакции — дегидрохлорирование и двойной обмен — галоид в положении 2 образует меньше олефина и в большей степени вступает в реакцию двойного обмена. Другие же вторичные галоидные алкилы реагируют преимущественно с образованием олефина. Теперь понятно, почему Шорлеммер всегда обнаруживал только галоген в положении 2 ои получал спирт с гидроксильной группой у второго атома углерода в значительно больших количествах, чем другие изомеры, а точность его экспериментальной методики была недостаточна, чтобы последние можно было уловить. [c.538]

Выделяются высокие значения скоростей водородных и гидроксильных ионов. Это связано с тем, что между ионами гидроксония Н3О+ и молекулами воды, а также между молекулами воды и гидроксильными ионами ОН" всегда происходит обмен водородными ионами по уравнениям [c.404]

Подобные опыты с другими соединениями показали что при смешении тяжелой воды с метиловым спиртом в обмен вступает только гидроксильный водород последнего [c.544]

При 80 °С водородные атомы гидроксильных групп исходных спиртов переходят в метильные и фенильные группы полученного изопропилбензола, тогда как при О °С подобный обмен не наблюдается. Снижение содержания дейтерия в метильных и метинных группах изопропилбензола по сравнению с исходными [c.97]

Молекула яблочной кислоты похожа на молекулу янтарной кислоты, она тоже содержит цепь из четырех атомов углерода, крайние из которых входят в состав карбоксильных групп. Но в молекуле яблочной кислоты к одному из средних атомов углерода присоединена гидроксильная группа. Такие кислоты называются оксикисло-тами. Как и янтарная кислота, яблочная кислота — важный промежуточный продукт в обмене веществ организма. [c.169]

Существует много способов исследования кислотных (основных) свойств гетерогенных катализаторов [28]. В общем виде их можно классифицировать следующим образом сопоставление с активностью катализаторов в модельных реакциях, титрование взвесей катализаторов растворами слабых оснований (или кислот) в присутствии индикаторов, ионный обмен, адсорбция оснований (кислот) из газовой фазы или из неполярных растворителей, термометрическое титрование, определение гидроксильных групп химическими или изотопными методами либо с помощью ЯМР. Каждая из перечисленных групп имеет свои модификации, достоинства и недостатки, а также области применения. Однако универсальный метод, позволяющий решать все вопросы, связанные с исследованием кислотных свойств катализаторов, в настоящее время отсутствует. [c.382]

Вода, имеющаяся в тканях организма, расщепляется на Н и гидроксильную группу ОН. В результате ионизирующего излучения нарушаются течение биологических процессов и обмен веществ в организме человека. В зависимости от дозы излучения и от индивидуальных особенностей организма вызванные изменения могут быть обратимыми и необратимыми. При небольшой дозе ткань восстанавливает свою функцию. Большая доза облучения может вызвать поражение отдельных органов или всего организма. [c.147]

Наиболее распространенным способом получения галоидных алкилов является обмен гидроксильной группы спиртов на галоид. Этот обмен может быть осуществлен при действии концентрированных галоидоводородных кислот на спирты [c.97]

Наконец, в-четвертых, при обменной адсорбции может изменяться pH среды. Это наблюдается в том случае, когда ионом, обмениваемым адсорбентом, является водородный или гидроксильный ион. Если адсорбент заменяет на какой-нибудь катион водородный ион, то последний, поступая в раствор, уменьшает pH среды, при этом адсорбент ведет себя подобно кислоте. Если адсорбент меняет на какой-нибудь анион гидроксильный ион, то pH раствора, наоборот, увеличивается, причем адсорбент ведет себя как основание. Наглядно обмен ионов в обоих этих случаях можно-изобразить следующими схемами [c.149]

Н. А. Шилов объяснял обменную адсорбцию на обеззоленном угле с совершенно иных позиций. Согласно Н. А. Шилову, при получении или активировании угля на его поверхности возникают тончайшие слои окислов, не являющиеся новой фазой и прочно связанные с кристаллической решеткой.адсорбента. Эти окислы, образующиеся на поверхности угля, полученного в одних условиях, реагируя с водой, могут давать карбоксильные группы, способные обменивать водород на катион. Иначе говоря, такой уголь будет вести себя как кислота. При получении угля в других условиях на его поверхности могут образоваться при взаимодействии с водой гидроксильные группы. Такой уголь способен обменивать гидроксил на анион, и, таким образом, он является основанием. Если получение или активирование угля проводить при промежуточном режиме, когда на его поверхности образуется примерно одинаковое число групп первого и второго типа, то уголь будет обладать амфотерными свойствами и изменения pH раствора не наблюдается. [c.153]

Обмен протона гидроксильной группы на катион Реакция замещения атома водорода ОН-группы на одновалентный катион идет согласно схеме [c.18]

В последних работах Ф. Д. Овчаренко, Ю. И. Тарасевича и других исследователей показано, что молекулы адсорбированной в межслоевом пространстве монтмориллонита воды координируются обменными катионами и одновременно связаны водородной связью с поверхностными кислородами алюмосиликатных пакетов. Характер расположения молекул воды определяется не только координацией вокруг того или иного обменного катиона, но и узором поверхностных атомов кислорода (рис. 39). Адсорбированная минералом вода сохраняется даже при температуре 300—350° С, причем единственным возможным ее местоположением являются гексагональные пустоты. Гидроксильные группы монтмориллонита, в условиях повышенных температур, доступны [c.102]

Ионитные смолы получают путем полимеризации или конденсации мономеров, причем в процессе синтеза или путем обработки готового полимера им придают ионообменные свойства. С частицей смолы связаны либо положительные, либо отрицательные ионы, способные к обмену, например водородные или гидроксильные ионы (рис. 40). [c.151]

Советские ученые иа основании собственных представлений о явлениях катализа, исходные позиции которых определены Н. Д. Зелинским [51, дали несколько ва11иа1[тов общей теории катализа алюмосиликатами. Схемы С. Н. Обрядчикова 163, 64] созданы на базе наблюдающейся связи между каталитической активностью и обменной способностью алюмосиликатов не Ю. А. Битепажу 165]. Б. Л. Молдавский использовал представления об алюмосиликатах как активных комплексах, несущих электрический заряд [66] А. Н. Титона рассматривала алюмосиликаты как пермутитовые кислоты, имеющие под1 ижный водородный атом гидроксильной группы алюминия 167]. 13. Н. Грязновым, В. В. Коробовым, А. В. Фростом 127] и [c.159]

Способность химических реагентов эффективно воздействовать lia структурно-механические свойства шламов основана на явлении ионного обмена. Частицы минералов благодаря наличию на их поверхности электрических зарядов сорбируют из окружающей среды катионы и анионы, которые недостаточно прочно удерживаются на поверхности частиц и при определенных условиях обмениваются на другие ионы. Наибольшая склонность к ионному обмену характерна для минералов глин. Причиной катионного обмена могут быть разорванные химические связи по краям кремнезем-глиноземистых слоев, несбалансированные заряды в результате замещения ионов кремния и алюминия ионами более низкой валентности, а также замещение водорода гидроксильных групп катионом, который может вступать в обменные реакции замещения. [c.280]

Аналогично катионам, набухшее зерно анионита можно рассматривать как гигантский многовалентный катион. Свободные ОН -ионы в фазе смолы образуют ионный раствор. Диффундируя во внешнюю жидкость, гидроксильные ионы обеспечивают анионный обмен. [c.260]

Как правило, алюмосиликаты являются катионообмен-никами, но на некоторых из них наряду с катионным обменом может происходить также обмен анионов, например монтмориллонит, каолинит, полевые шпаты обменивают гидроксильные ионы на ионы С1", ЗОГ, РОГ- [c.39]

Природным минеральным анионообменником является апатит [Сав(Р04)зЮН. Минерал апатит содержит основной фосфат кальция известен также его аналог — фторапатит Са5(Р04)з]р, в котором гидроксильные группы замещены фтором. Гидроксильные группы апатита замещаются фтором при обработке растворами, содержащими ионы фтора этот процесс ионного обмена обратим. В апатитах также может протекать и катионный обмен его используют для обработки радиоактивных сбросных растворов, содержащих Sr. [c.41]

Р0 , НРО и НгРО ). Скорость реакции обмена во многих случаях существенно зависит от pH среды. Щелочи ускоряют обмен в бихроматах, хлоратах, иодатах, но заметно тормозят обмен в хроматах, нитратах, сульфитах и тиосульфатах. В кислой среде ускорение реакции обмена наблюдается для хроматов, хлоратов, нитратов. Для органических кислородных соединений установлено, что скорость обмена кислорода карбонильной и карбоксильной групп зависит от кислотности среды. Интересно, что с увеличением силы кислоты обмен облегчается. Это можно видеть на примере уксусной, моио-хлоруксусной и трихлоруксусной кислот. Скорость обмена растет при переходе от уксусной через монохлоруксусную к трихлоруксусной кислоте. Кислород спиртовых и фенильных гидроксильных групп обычно не подвергается обмену. Однако у третичного спирта трианизолкарбинола можно обнаружить обмен, катализируемый кислотами. В сахарах обменивается только один атом кислорода. [c.374]

Для определения обменной емкости применяют иониты в водородной и гидроксильной формах. Наиболее полную качественную характеристику ионогенных групп, присутствующих в ионите, дает метод потенциометрического титрования. [c.155]

При обменной адсорбции может изменяться pH среды. Это наблюдается тогда, когда обмениваемый адсорбентом ион является водородным или гидроксильным ионом. Если адсорбент заменяют на какой-нибудь водородный ион, то последний, поступая в раствор, уменьшает pH среды. Если адсорбент меняет на какой-нибудь анион гидроксильный ион, то pH раствора, наоборот, увеличивается. Схематически обмен ионов можно представить следующими реакциями [c.279]

Прочно связанная со слоистыми силикатами вода энергетически неоднородна. Это объясняется наличием как минимум пяти типов активных центров на их поверхности, с которыми взаимодействуют молекулы воды [91] обменные катионы гидроксильные группы кислого (510Н) и основного (АЮН, МдОН) характера координационно ненасыщенные катионы А1 +, Ре +, Mg + поверхностные атомы кислорода. Если учесть, что по своему происхождению обменные катионы, в свою очередь, разделяются на три типа (обусловленные нестехиомет-рическим изоморфизмом в тетраэдрических и октаэдрических сетках, разорванными связями на боковых гранях частиц), а поверхностные атомы кислорода различаются по величине отрицательного заряда, то становится понятным многообразие форм связи, а следовательно, и энергетическая неоднородность адсорбированной воды. [c.36]

Гидроксид алюминия — ам-фотериое вещество, способное к адсорбции и обмену ионов из раствора. Активные группы в этом обмене — гидроксилы н протоны гидроксильных групп. Относительная сила и способ- ность к обмену с другими ионами зависит от рН среды, в которой образовался осадок гидроксида, и от pH раствора, в котором происходит взаимодействие с посторонними ионами. В щелочной среде (pH 9) преобладает адсорбция катионов, в кислой предпочтительно адсорбируются анионы поэтому при осаждении из раствора алюмината натрия, осадок, полученный в щелочной среде, содержит примесь натрия, а осажденный в кислой среде — хемосорбирует анион кислоты, взятой для осаждения. В изоэлектрической точке (точка нулевого заряда, pH л 9,0), адсорбция катионов и анионов. эквивалентна и осадок наименее загрязнен примесями. [c.70]

Для приготовления бентонитовых смазок используют амини-рованные бентонитовые глины — кристаллические продукты минерального происхоадения, у которых атомы кремния, кислорода, гидроксильные группы и катионы металлов (А1, Ре, Мп и др.) составляют кристалличёскую решетку. Ее строением обусловлены важнейшие свойства бентонитовой глины как загустителя — на-бухаемость, катионообменная способность, дисперсность и т. п. Процесс гидрофобизации бентонитовых глин заключается в обмене катионов поверхностного слоч на органические аминные радикалы. Наиболее эффективными модификаторами являются производные четвертичных аммониевых оснований, в частности хлорид диметилбензилалкиламмония. Производство бентонитовых смазок, подобно силикагелевым, основано на интенсивном механическом диспергировании загустителя в масле. [c.378]

Согласно другой теории при пинаколиновой перегруппировке происходит не обмен местами между алкильной и гидроксильной группами, а отщепление воды под действием кислоты Н+Х" протекающее следующим образом [c.221]

Очевидно, что бекмановская перегруппировка может быть исноль-.зована для определения конфигурации стереоизомерных кетоксимов конечно, для этого необходимо, чтобы обмен местами между гидроксильной группой и органическим остатком всегда проис.ходил одинаковым образом. Как уже было указано, б большинстве случаев перемещается и присоединяется к атому азота группировка, пространственно удаленная от гидроксила. Однако это ие всегда удается подтвердить опытным путе.м. Кроме того, существует мнение, что бек.ма-иовская перегруппировка иногда протекает таки е по старой схеме, т. е. местами обмениваются соседние группы, и что то или иное течение реакции зависит от особенностей строения нретерневающего перегрун-пировку соединения. [c.636]

Кислые атомы водорода, т. е. имеющие более или менее выраженный ионный характер, могут быть обменены на дейтерий путем обработки вещества тяжелой водой. Карбоксильный и гидроксильный водород в этих условиях обменивается на дейтерий неизмеримо быстро, причем устанавливается следующее равновеспе [c.1144]

Следовательно, при Na-кaтиoниpoвaнии в обменных реакциях участвуют ие только сульфогруппы —50зН, но и карбоксильные —СООН и гидроксильные —ОН, если они имеются в катионите. А при Н-катионировании обмениваются ионами главным образом сульфогруппы. Поэтому воды с некарбонатной жесткостью при Н-катионировании на полифункциональном катионите дадут малый эффект умягчения вследствие сжатия ионной атмосферы. [c.196]

Набухающие полимеры и пористые полимеры с жестким скелетом. Давно известны многие органические набухающие сорбенты— природные, например крахмал и целлюлоза, и синтетические. Среди последних широкое применение в аналитической практике для препаративного выделения различных ионов и устранения жесткости воды приобрели набухающие в водных растворах полимеры, содержащие функциональные группы, способные к ионному обмену — иониты. В сухом состоянии такие полимеры практически не имеют пор. Если эти полимерные сорбенты содержат полярные функциональные группы, например гидроксильные (целлюлоза, крахмал), амино- (многие аниониты) и сульфогруппы (катиониты), то они сорбируют пары таких полярных веществ, как спирты и особенно вода. Эта сорбция сопровождается набуханием полимера, что проявляется как в увеличении его объема, так и в обширном сорбционном гистерезисе. В отличие от капиллярно-конденсационного гистерезиса в адсорбентах с жестким скелетом, начинающегося при достаточно высоких относительных давлениях пара после обратимой начальной части изотермы адсорбции (см. рис. 3.4, 3.5 и 5.2), сорбционный гистерезис в органических набухающих сорбентах простирается вплоть до относительного давления пара р1ро = 0. [c.112]

Готовят насыщенный раствор гексаинтрокобальт (П1) патрия, разбавляют его водой вдвое и приливают по каплям при взбалтывании гидразингидрат. При этом выделяется азот и образуется коричневый осадок. Осадок тщательно отсасывают па стеклянном фильтре, промывают один раз спиртом и сушат в эксикаторе. При промывании водой происходит постепенный обмен нитритных групп на гидроксильные. Соединение нельзя сушить в сушильном шкафу, так как при 70—80 °С в высушенном состоянии оно разлагается с сильным взрывом. [c.283]

Наличие обменного процесса может приводить к исчезновению тонкой структуры, обусловленной спин-спиновым взаимодействием, т. е. к исчезновению спин-спинового расщепления полос в спектре. Например, на рис. 54 приведен спектр ПМР чистого сухого этанола и спектр его с небольшой добавкой соляной кислоты. В спектре чистого сухого спирта сигнал протона ОН-группы представляет собой триплет, обусловленный спин-спиновым взаимодействием с протонами СН -группы. Однако при добавлении небольшого кол1 -чества соляной кислоты триплетный сигнал от ОН-группы превращается в одиночный узкий синглет. В то же время пропадает расщепление, обусловленное спин-спиновым взаимодействием этого протона с протонами СНз-группы, сигнал которой превращается в квартет, так как сохраняется расщепление за счет взаимодействия с протонами метильной группы. Добавление кислоты вызывает быстрый обмен протонами между гидроксильными группами соседних молекул. [c.122]

У катионитов в раствор переходят катионы, которые затем могут обмениваться на катионы, находящиеся в растворе. Функциональными группами у катионитов обычно служат сульфогруппы —50зН, фосфорнокислые группы —РО(ОН)г, карбоксильные группы —СООН, гидроксильные группы —ОН. При контакте ионита с раствором эти группы диссоциируют, посылая в раствор ионы №. В результате этого ионит заряжается отрицательно, раствор около ионита — положительно. В зависимости от степени диссоциации функциональных групп различают сильные и слабые катиониты. Катионит после диссоциации функциональных групп можно условно обозначать формулой Я пК1 , а ионный обмен представить уравнением [c.348]

При нарушении связей у ббломанных краев всех глинистых минералов водород наружных гидроксильных групп может замещаться обменными катионами, что присуще также каолиниту и галлуазиту благодаря наличию гидроксилов на одной стороне базальной плоскости спайности. Это — третья причина катионного обмена. [c.117]

Обменная емкость сорбента с повышением температуры сушки заметно снижается. В умеренно кислых и нейтральных растворах цирконилфосфат устойчив, в щелочных же растворах наблюдается гидролиз, который приводит к замещению фосфатных групп на гидроксильные. [c.44]

Для определения величины обменной емкости ионитов существуют два основных метода статический и динамический. В стандартных условиях для определения емкости сильнокислотных и сильноосновных ионитов последние применяют соответственно в водородной и гидроксильной формах электролитом служит a la или Na l. Обменную емкость слабо кислотных и слабоосновных ионообменников определяют, применяя их в солевой форме. [c.74]

Силикагель (SiOa п HjO) является сорбентом с кислотной функцией и способен к катионному обмену— замещению водородных ионов гидроксильных групп, входящих в его состав [c.152]

Конфигуративные соотношения оксимов выяснялись первоначально в связи с перегруппировкой Бекмана. Результатом этой перегруппировки является превращение оксима в амид — процесс, который формально можно представить как обмен местами одного из радикалов кетона и гидроксильной группы с последующим переходом иминольной формы в амидную [c.562]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология