Шоттен—Баумана

При взаимодействии алифатических сульфохлоридов с фенолами по типу реакции Шоттен-Баумана получают не растворимые в воде соединения. [c.384]

Шоттен — Баумана 338, 540, 643 этерификации сдь Этерификация Юрьева 959 Регуляторы полимеризации 938 Резацетофенон 640 [c.1197]

Шоттен—Баумана метод 358, 540, 645 [c.1213]

Получение фенилового эфира бензойной кисл. реакция Шоттен-Баумана ) раствор 1 гр. фенола в 40 гр. Ю7о-ного раствора едкого натра взбалтывают с 5 куб. см. хлористого бензоила до тех пор, пока не исчезает запах хлорангидрида. Смесь при -ЭТОМ саморазогревается (температуре не дают подняться выше 40—45°). Как только начнется выделение фенилового эфира бензойной кисл., смесь сильно взбалтывают. По охлаждении выделившийся кристаллический порошок в количестве 2 гр. отфильтровывают от щелочного маточного раствора и перекристаллизовывают его из разбавленного спирта, при чем он выделяется в виде призм т. пл. 70°. [c.28]

В последние годы в качестве исходных веществ в синтетической химии углеводов все большее значение приобретают бензоаты моносахаридов. Они употребляются для тех же целей, что и ацетаты, т. е. для временной защиты гидроксильных групп моносахаридов, но имеют то преимущество, что обычно легче получаются в кристаллическом виде и потому удобнее для работы. Бензоаты получаются при обработке моносахарида в условиях реакции Шоттен-Баумана, т. е. хлористым бензоилом в водной едкой щелочи. Более удобным методом, который в настоящее время обычно и применяется, является обработка моносахарида хлористым бензоилом в пиридине или хинолине. [c.67]

С хлорангидридами и ангидридами кислот аминокислоты образуют ациламинокислоты (реакция Шоттен — Баумана). [c.464]

Реакци.ч. Ацилирование фенолов хлорангидридами кислот в присутствии пиридина (модифицированная реакция Шоттен-Баумана). [c.155]

Реакция. Ацилирование первичных и вторичных аминов хлорангидридами кислот в присутствии пиридина (модифицированная реакция Шоттен - Баумана). [c.387]

Реакци.ч. N-Бензоилирование аминокислоты (реакция Шоттен-Баумана). [c.405]

Шиффа основания Е-26, Е-6, Ж-10, К-2а, Р-Зг, Р-Юе Шмидта расщепление Л-206 Шоттен- Баумана реакция 3-13, 3-14, М-За, М-23а, М-32а Штеттера реакция К-26 [c.685]

Как и при синтезе полиэфиров, реакцию получения полиамидов можно проводить при более низких температурах, если вместо самих дикарбоновых кислот использовать их производные. Особенно эффективными являются хлорангидриды кислот, которые реагируют с диаминами по реакции Шоттен—Баумана даже при комнатной температуре (см. ниже, раздел 2.1.5.2). Поликонденсацию можно проводить в растворе или на границе раздела фаз. [c.206]

Взаимодействие с фенолами и их производными лучше всего проводить по типу реакции Шоттен-Баумана. Эта реакция проводится при медленном вводе сульфохлорида в раствор фенолята при температуре 50—60° (в большинстве случаев речь идет о мерэоле Н) [c.418]

Хлористый бензоил eHs O l (т. кип. 198 т. пл. —1°), получаемый из бензойной кислоты и пятихлористого фосфора, имеет большое значение как реагент для введения бензоильной группы в другие соединения, т. е. для бензоилирования. Наиболее употребительным способом бензоилирования является способ Шоттен — Баумана. По этому способу гидроксильное соединение, подлежащее бензоилирова-нию, встряхивают с хлористым бензоилом в водно-щелочном растворе продукт бензоилирования при этом выделяется из раствора, а избыток хлористого бензоила превращается в натриевую соль бензойной кислогы, которая переходит в раствор [c.645]

Бензоилоксибензальдегид получают из 4-оксибензальдегида и хлористого бензоила по реакции Шоттен-Баумана с выходом 94% от теорет. Повторной перекристаллизацией из спирта и окончательной кристаллизацией из лигроина получают очень мелкие бесцветные иглы с т. пл. 90° [375]. [c.101]

Для ацилирования фенолов чаще всего используют хлорангидриды и ангидриды кислот, обычно в щелочном растворе. Так как гидроксид-анионы катализируют гидролиз сложных эфиров, реакцию ведут на холоду, постепенно до.бавляя ацилирующий агент (реакция Шоттен— Баумана) [c.264]

Ацилирование хлорангидридами, медленно реагирующими с водными растворами гидроокисей щелочных металлов (например, хлористьм бензоилом, п-толуолсульфохлоридом), проводят в разбавленных растворах едкого натра или калия. Эта модификация реакции известна под названием реакции Шоттен—Баумана. Обычно реакцию проводят следующим образом. К раствору или взвеси спирта или фенола в 10%-ном растворе едкого натра приливают постепенно хлорангидрид кислоты. Если смесь разогревается, ее охлаждают водой со льдом. Обычно берут некоторый избыток хлорангидрида, который в щелочной среде медленно превращается в водорастворимую натриевую соль соответствующей кислоты. В процессе реакции смесь все время сильно перемешивают или встряхивают. Образующийся сложный эфир выделяется в виде масла или в виде кристаллического осадка. Ацилирование спиртов и фенолов хлорангидридами кислот находит широкое применение в препаративной органической химии, особенно тогда, когда бывает нужно быстро получить-небольшие количества эфира для идентификации спирта или фенола. Обычно для этой цели служат эфиры п-нитробензойной кислоты или [c.356]

Для аналитических целей важно, что алкоголиз хлорангидридов иногда может быть осуществлен и в водной среде. Это дает возможность выделить спирт из водного раствора непосредственно в виде производного карбоновой кислоты (реакция Шоттен — Баумана). В водном растворе реакцию удается провести только с теми хлорангидридами, которые трудно растворимы в воде. В этом случае хлорангидрид извлекает из водной фазы спнрт и реагирует с ним гомогенно. Конкурирующая реакция между хлорангидридом и водой (или прибавленным для связывания кислоты ионом гидроксила) идет лишь на границе раздела фаз и поэтому лротекает медленно. Для того чтобы избежать омыления образовавшегося сложного эфира, надо работать в среде, близкой к нейтральной, т. е. прибавлять щелочь по каплям по мере ее расходования. Надежным способом избежать омыления сложного эфира является проведение реакции с безводным спиртом в присутствии пиридина, связывающего кислоту (реакция Эйнхорна). [c.81]

При заключительной перегонке начинают собирать фракцию с 70 °С (14 мм рт. ст.) (что примерно соответствует спиртам с шестью атомами углерода), не разделяя первоначально на отдельные фракции. Из 0,2 г этой смеси спиртов по методике, npHfBefleHHoft в разд. Г,7.1.5.1 (реакции Шоттен — Баумана, или Эйнхорна), получают 3,5-динитробензойные эфиры, которые, не производя Перекристаллизации, исследуют методом бумажной хроматографии. [c.124]

Как уже указывалось выше, хлорангидриды ароматических кислот, в частности хлористый бензоил, широко применяются для открытия спиртов, первичных и вторичных аминов. Для этой цели действуют на указанные соединения хлорангидридом кислоты в присутствии ш,елочи, значительно облегчающей реакцию (реакция Шоттен-Баумана). Ацильные производные, образованные ароматическими кислотами, в большинстве случаев прекрасно кристаллизуются и легко поддаются очистке и характеристике по температуре плавления. В качестве примеров реакции ацилироваиия ниже дается описание получения фенилбензоата и гиппуровой кислоты. [c.70]

Пожалуй, трудно назвать какую-либо органическую реакцию более классической , чем реакция Шоттен — Баумана — реакция ацилирования амиьов и спиртов — или метод Хинсберга для разделения аминов. Обе эти реакции заключаются во взаимодействии галоидангид-ридов кислот с подвижным водородом амина или спирта в присутствии акцептора кислоты, причем реакции эти обычно проводятся в водной среде. Эти простые быстро протекающие реакции легли в основу чрезвычайно распространенного метода для синтеза полимеров [7, 43, 44, 52А, 94]. [c.102]

Другой способ состоит в том, что реакг ионную смесь после гидролиза обрабатывают в услог.иях реакции Шоттен — Баумана хлорангидридом кислоты, например хлористым бензоилом, превращая таким образом полученное соединение в ацильное производное. Описанный способ позволяет получать вещества, которые ли че кристаллизуются и в меньшей степени сючонны к разложению, а также вещества, которые лучше извлекаются эфиром. [c.430]

Некоторые продукты поликонденсации, например полиамиды, можно получить по реакции Шоттен — Баумана в растворе при низкой температуре [21]. При этом исходные мономеры, например диамин и хлорангидрид дикарбоновой кислоты, перемешивают в инертном растворителе выделившийся хлористый водород улавливается поглотителем кислоты. Обычно работу проводят при комнатной температуре с 107о"Ными растворами в хлороформе, дихлорэтане, бензоле или метилэтилкетоне, причем в качестве акцептора кислоты применяют пиридин Этот метод обладает следующими достоинствами поликонденсация осуществляется при низких температурах (О—40 X), вследствие чего исключается возможность протекания побочных реакций и, несмотря на низкие температуры, ее скорость очень велика (поликонденсация обычно заканчивается за несколько минут). Кроме того, исходные компоненты могут вводиться не в строго эквимольных количествах, как при других способах поликонденсации. Недостатками метода поликонденсации в растворе являются необходимость иметь большие количества хорошо очищенных растворителей, а также образование в качестве побочных продуктов значительных количеств солей. Однако несмотря на указанные недостатки, этот метод дает возможность получать высокомолекулярные продукты поликонденсации без применения дорогостоящей аппаратуры и в течение довольно короткого времени. [c.54]

Реакция Шоттен — Баумана между хлорангидридами дикарбоновой кислоты и диаминами может проводиться также путем поликонденсации на границе раздела фаз при комнатной температуре. В этом случае оба исходных компонента растворяют в двух различных растворителях, которые смешиваются либо частично, либо не смешиваются совсем. Затем оба раствора осторожно сливают. При этом поликонденсация может происходить только на границе раздела жидких фаз. Тонкая полиамидная пленка, образующаяся практически мгновенно, препятствует дальнейшей диффузии мономеров друг к другу. Поликонденсация может продолжаться только после удаления этой пленки. Таким образом, этот процесс возможно осуществлять непрерывным способом. Поликонденсация на границе раздела фаз проводится также и в дисперсии. Для этого раствор хлорангидрида дикарбоновой кислоты при энергичном перемешивании диспергируют в водном растворе диамина в присутствии растворимого в воде стабилизатора дисперсии. В этом случае поликонденсация происходит на поверхности мелких капель. В качестве растворителя для диамина применяют воду, а для хлорангидрида кислоты — хлорированные алифатические углеводороды. [c.54]

Ацилирование ацилгалогенидами проводят или в водном растворе в присутствии гидроксида натрия реакция Шоттен — Баумана, 1884, 1886 гг.), или в бензольном растворе в присутствии пиридина (Деннин-гер, Ульман, Надей). В последнем случае ацилирование спирта проходит через стадию образования N-ацилпиридиниевой соли (см. раздел 2.3.4). Ацилирование ангидридами карбоновых кислот также требует присутствия катализаторов, таких как пиридин (для первичных и вторичных спиртов) или п-толуолсульфокислота (для третичных спиртов). Особенно пригодны для этой цели также соли соответствующих карбоновых кислот со щелочными металлами (например, ацетаты натрия или калия при ацилировании уксусным ангидридом). [c.312]

Дважды карбоксалкилированные производные цианамида хорошо получаются по методу Шоттен—Баумана [c.660]

Недостатки двух способов получения А. п., основанных на ре акции Шоттен — Баумана, заключаются в образовании в щелочной среде сто11Ких эмульсий и снижении вр>1хода в результате гидролиза хлорангидридов. Зильберт и Сверп 131 разработали улучшенный метод, включающий ацилирование ГЮ—65%-ной перекиси водорода хлорангидридами кислот в смеси эфир — пиридин чистые А. п. получают с почти количественным выходом. Например, к раствору [c.90]

N-Ацилирование. Вейганд [21 вводил N-трпфторацетпльную группу для 1Ч-защиты в пептидном синтезе. В качестве реагента использовался реакциониоспособный трифторуксусный ангидрид. Однако прп его использовании нельзя осуществить условия Шоттен — Баумана, наблюдается образование несимметричных ангидридов пз N -трифтораиетиламинокпслот п образующейся в реакции трифторуксусной кислоты, под действием избытка аигидрнда происходит рацемизация асимметрических центров. [c.294]

Гидроксильная группа, находящаяся в положении 2, как, например, в молекуле 2,7-диоксифлуорана [97] или 2,7-диокситетрахлорфлуорана [95], обусловливает возникновение фиолетовых динатриевых солей. В присутствии избытка щелочи окраска исчезает вследствие образования калиевой соли оксикислоты [98]. Истинное строение окрашенных солей неизвестно, так как возникновение о- и л-хиноидных структур в этом случае невозможно. Разрыв ксантенового цикла также не происходит, поскольку метилирование иодистым метилом в присутствии избытка щелочи дает диметиловый эфир [99], а по реакции Шоттен — Баумана получается дибензоат [100]. [c.391]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.356 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.356 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.257 ]

Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы (1962) -- [ c.500 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.310 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.362 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология