Шмидта расщепление

Шиффа основания Е-26, Е-6, Ж-10, К-2а, Р-Зг, Р-Юе Шмидта расщепление Л-206 Шоттен- Баумана реакция 3-13, 3-14, М-За, М-23а, М-32а Штеттера реакция К-26 [c.685]

Реакция. Расщепление по Шмидту карбоновой кислоты (в данном случае эфира карбоновой кислоты) под действием NaN, до амина, укорочение углеродной цепи на один углеродный атом. Препаративно [c.309]

Общий метод последовательного расщепления включает декарбоксилирование кислоты с образованием амина по реакции Шмидта (выход 93—95%) и окисление этого амина перманганатом до кислоты (выход 50—60%), углеродная цепь которой на один атом короче цепи исходной кислоты [6, 7]. [c.28]

Специальные методы — синтез Габриэля с использованием фталимида, расщепление амидов по Гофману, перегруппировки Курциуса, Шмидта — см в [1, 11] [c.858]

Разложение углеводородов предполагается, что процессы протекают с разрывом углерод—углеродных связей, выход отдельных продуктов соответствует Больцмановскому уравнению распределения, это подтверждает, что все углеродные атомы соединены одинаковыми силами но это не так, когда вначале происходит расщепление углерод — водородной связи с образованием молекулярного водорода и олефина, в котором двойная связь обычно локализована на конце цепи в этом случае двойная связь оказывает влияние на прочность углерод — углеродных связей в молекуле происходит усиление примыкающей одинарной связи, в то время как следующая связь ослабляется. Шмидт пытался ввести по- [c.89]

Б. Расщепление по Гофману и Шмидту и перегруппировка Курциуса [c.52]

Более высокая температура реакции гидрогеиолиза полиолов необходима, вероятно, для стадии их дегидрирования в моносаха- риды. Еще Шмидт в свое время высказал предположение, что при температурах лорядка 200°С катализаторы гидрирования могут оказывать и дегидрирующее действие в этом случае при гидрогенолизе происходит, очевидно, расщепление не полиолов, а образующихся из них моносахаридов. Равновесие реакции гидрирования моносахаридов и дегидрирования образующихся полиолов изучено недостаточно, а имеющиеся в литературе отдельные сведения не систематизированы. [c.79]

Выходы цис- т/ анс-1,2-диаминоцпклобутанов из циклобутан-1,2-дикарбоновой кислоты при реакции с азотистоводородной кислотой составляют 35 /ц и 55 /д, а при реакцни Курциуса — только 17 и 12>j/o [24]. В общем применение реакции Шмидта может явиться более выгодным в тех случаях, когда исходные свободные кислоты являются доступными если же более доступными являются сложные эфиры или амиды, то следует предпочесть реакцию Курциуса или Гофмана. Применение азотистоводородной кислоты требует соблюдения мер предосторожности, связанных с токсичностью этого вещества одпако сго взрывчатость не представляет опасности в условиях правильной работы в лаборатории. Реакции с азотистоводородной кислотой, проводимые в большом масштабе, протекают весьма бурно н с -большим выделением тепла, что создает опасность взрыва [25]. Расщепление нафтеновых кислот действием азотистоводородной кислоты оказалось весьма ценной реакцией при исследовании смесей нафтеновых кпслот [10, 26]. Реакция Шмидта широко применялась также и при исследованиях алкалоидов, проведенных Прелогом [17, 27—33]. [c.298]

Величина, вычисленная из условия равномерного распределения изотопа углерода, составляет 75,0% (при отсутствии изотопного эффекта). Авторы синтеза описали расщепление полу-чеиной кислоты по реакции Шмидта с образованием анилина- [c.100]

Полное расщепление янтарной кислоты нли ее ангидрида на основе реакции Шмидта описано Фаресом см. синтез эти-лендиамина-Со , метод I. [c.128]

Расщепление янтарной кислоты описано Фаресом [6]. Подробности, связанные с полным расщеплением кислоты или ее ангидрида на основе реакции Шмидта, описаны при синтезе этилен-диамина-С . [c.131]

Предлагаемый способ в основных чертах совпадает с методом расщепления С -янтарной кислоты или более реакционноспособного ангидрида. Указанный способ отличается от реакции Шмидта (в том виде, в котором она была использована для разложения жирных кислот Фаресом [6] и Штрассманом [7]) тем, что выход амина повышают более чем на 10% пере> гонкой с водяным паром. [c.569]

Анилин-1,2-С диазотированием превращают в фенол-1,2-С1 . При гидрировании над никелем Ренея из фенола образуется циклогексанол-1,2-С , который затем окисляют бихроматом в циклогексанон-1,2-С - По реакции Шмидта раскрывается кольцо рядом с карбонильной группой, в результате чего образуется 6-аминокапроновая-1, 2, 6-С д кислота. Последнюю превращают по реакции Шмидта в двуокись угле-ррда-С и пентаметилендиамин-1- , который анализируют в виде дибензолсульфамида. Молярная удельная активность составляет соответственно 43,1 и 51,8% от активности циклогексанона-1,2-С (в виде семикарбазона или 2,4-динитрофенилгидразона). Двуокись углерода выделяется за счет атома С-1 в кольце (см. синтез 2-оксициклогексанона- 1,2- j ). Удельная активность пентаметилендиамина (образующегося в результате расщепления анилина-1-С , из которого первоначально при помощи реакции Зандмейера получают 1-хлорбензол-1-С ) составляет только 0,2 1 % от активности семикарбазона циклогексанона. Этот результат свидетельствует о том, что изотоп углерода сосредоточен в положении С-1. [c.621]

Спустя более чем 100 лет Корнфорз, Хантер и Поп.как [51 использовали эту реакцию для определения схемы изотопного распределения в холестерине, полученном биосинтезом из меченой уксусной кислоты. При его расщеплении высвобождается кольцо А в виде 2-метилциклогексанона (I), который по реак[1пи Шмидта превращали в лактам (2), а последний путем гидролиза и метилирования— в бетаин (З). При нагревании этого бетаина с К. г. [c.78]

Образование продуктов, выделенных при кислотном расщеплении алкил-и арилтетразолов, может быть объяснено с помощью механизма [174], предполагающего протонирование атома азота тетразольного кольца и раскрытие цикла с образованием протонированного имидазида. Этот промежуточный продукт после выделения молекулы азота и перемещения радикала от углеродного атома к азоту, быстро гидролизуется и образуются двуокись углерода, амины или аммиак. Перегруппировка, сопровождающая катализируемое кислотами расщепление 5-монозамещенных и 1,5-дизамещенных тетразолов, напоминает перегруппировки, происходящие в процессе реакций Курциуса и Шмидта. [c.75]

Из компонентов красок пленкообразующие оказывают решающее значение на устойчивость к плесневению. При этом определяющими являются, с одной стороны, химическое строение пленкообразующего вещества, а с другой, — такие физические свойства пленки, как набухаемость, твердость и т. п. Из этих двух факторов важнейшим является химическое строение плепкообразу-ющего вещества. Наглядное доказательство этого — работа Майера и Шмидта [66], установивших количественно сопротивляемость пленкообразующих веществ разного химического строения. Они определили скорость роста 16 различных (чистых) культур грибов на 23 разных пленкообразующих веществах. Результаты их исследования приведены в табл. 40, откуда видно, что существуют значительные различия в индивидуальных проявлениях грибов по отношению к определенному пленкообразующему веществу. Самую большую устойчивость имеет фталевая смола, а наименьшую — декстрин. Для устойчивости пленкообразующего вещества к воздействию грибов решающее значение имеет его химическое строение. Большую устойчивость обнаруживают кислые пленкообразующие вещества, такие, например, у которых пленки возникают в результате окислительного процесса или же образуются кислые продукты под влиянием ферментативного или гидролитического расщепления (фталевая смола, канифоль, суматрский да-мар, манильский копал, пленки древесного и льняного масла, поливинилацетат). Образование кислых продуктов в пленке сдвигает pH субстрата в область, неблагоприятную для роста плесеней (оптимальное значение pH для роста плесени лежит в слабокислой области, причем минимум и максимум кислотности находятся в широком интервале pH = 4 8). Слабую устойчивость имеют азотсодержащие вещества смолы на основе мочевины, костяной клей и вещества ферментативно расщепляющиеся на легко поглощаемые, нанример глюкоза из декстрина. [c.148]

Хебулитвая кислота является кристаллическим таннином, выделенным из миробалана. При гидролизе кипящей водой он дает 3,6-дигалл сил глюкозу, галловую кислоту и кислоту расщепления , названную впоследствии (после установления ее строения) хебуловой кислотой. Хебулиновая кислота соответствует, по всей вероятности, следующей формуле (О. Т. Шмидт) [c.189]

Сложные эфиры легко реагируют с гидразином с образованием гидразидов эта реакция лежит в основе расщепления эфиров до аминов по Шмидту [234] схема (277) . Расщепление по Шмидту можно также проводить действием азида натрия и серной кислоты, что ведет прямо к ацилазиду, как, например, в синтезе циклоунде-канона [235] по схеме (278). [c.354]

Механизм реакции расщепления сульфониевых солей изучался Фолькером, Мерцем и Шмидтом [267,268] с помощью меченых атомов. Оказалось, что, в отличие от расщепления четвертичных аммониевых оснований, протекающего главным образом как Р-элиминиро-вание, гофманское расщепление Гсульфониевых солей представляет собой реакцию а Р-элиминирования [c.142]

Ивестно, что при некоторых внутримолекулярных реакциях замещения наблюдается практически полное сохранение конфигурации, если они протекают у асимметрического центра. В число этих реакций входит расщепление карбоновых кислот до аминов по Гофману, Курциусу, Шмидту и Лоссену [c.183]

С такой же точки зрения Хюккель рассматривает присоединение брома к бензолу и некоторые другие реакции, в том числе правило Шмидта, согласно которому ненасыщенный углеводород в реакциях расщепления распадается легче всего по простой связп, находящейся в а-положении относительно кратной связи. [c.305]

Применявшийся ранее лишь в лаборатории, впервые разработанный при получении изопрена (см. ниже) способ термического расщепления путем пропускания определенных соединений в парообразном состоянии над раскаленной металлической проволикой, нашел себе за последнее время широкое применение так, например, Э. Оттом и К. Шмидтом [1374] был разработан на этом принципе метод получения недокиси угле- [c.502]

Расщепление по Шмидту и перегруппировка Курциуса очень сходны в том отношении, что в каждом из этих превращений ключевой стадией является выделение азота из ацилазида, приводящее к образованию того же ацилнитрена, что и в расщеплении по Гофману. Перегруппировка в изоцианат и гидролиз последнего дают амин и двуокись углерода. [c.52]

Каждая из приведенных выше реакций имеет свои достоинства и недостатки. Если исходным соединением для синтеза служит карбоновая кислота R 02H, то наиболее простым и прямым метолом оказывается расщепление по Шмидту однако оно непригодно для синтеза в большом масштабе и применимо только к веществам, устойчивым к действию серной кислоты. Перегруппировка Курциуса.— наиболее мягкий из этих методов — требует получения ацилхлорида- или гидрази-да. Метод Гофмана удобен в тех случаях, когда амид легко доступен, но для получения аминов с высокой молекулярной массой приходится использовать специальные приемы. [c.53]

Шмидт и Мейер [141] предложили схему ферментативного образования эллаготаннинов из нентагаллоилглюкозы. С другой стороны, синтез обоих Сб-Сб остатков чебуллаговой кислоты можно объяснить конденсацией по типу углеводов и реакциями расщепления гидроароматических предшественников (Венкерт [142]). [c.307]

Кроме обычной ЯКР-спектроскопии существует ряд других экспериментальных методов исследования, которые позволяют получить сведения о ядерном квадрупольном взаимодействии. К их числу следует отнести ЯМР-спектроскопию, которая дает возможность измерять константу ядерного квадрупольного взаимодействия e Qq в твердых телах (см. разд. II, Б, 2). В благоприятных случаях величину удается определить и для жидких образцов по времени ядерной магнитной релаксации [27, 28]. Гартман и Ган [29] использовали для определения величины ядер с очень низким естественным содержанием двойной ядерный резонанс при этом в исследуемом образце одновременно присутствуют ядра того же элемента с высоким естественным содержанием, от которых получают сильный сигнал (например, в случае ядер К в КСЮз). Иногда удается определить величину и даже знак e Qq по сверхтонкой структуре спектров ЭПР [30]. Метод двойного электронно-ядерного резонанса (Еп(1ог) [30] дает возможность лучше разрешить и точнее измерить сверхтонкое расщепление, а следовательно, и получить более точное значение e Qq. Для свободных молекул величину e Qq можнс определить по вращательным спектрам газообразных веществ [31]. В случае легких атомов и молекул с малым молекулярным весом для определения величины e Qq применяется метод молекулярных или атомных пучков [32]. Следует отметить, что сам эффект ядерного квадрупольного взаимодействия был открыт Шюлером и Шмидтом [33 при исследовании очень малых сдвигов в сверхтонкой структуре оптических спектров. Существует еще несколько методов экспериментального исследования ядерного квадрупольного взаимодействия, которые относятся к области ядерной физики. Широко известным примером такого рода является -(-резонансная, или мес- [c.220]

Дигидрохлорид путресцина был получен расщеплением по Гофману амида адипиновой кислоты расщеплением по Курциусу гидразида адипиновой кислоты через стадию уретана расщеплением по Курциусу азида адипиновой кислоты, полученного из хлорангидрида адипиновой кислоты и азида натрия расщеплением по Шмидту адипино вой кислоты азотисто-водородной кислотой восстановлением нитрила янтарной кислоты , сукцинальдоксима " или фталимидобутиронит-рила натрием и из N-бензоил-у-йодбутиламина [c.15]

Алифатический амин с длинной цепью и углекислый газ можно легко уловить и определить в них радиоактивность. Этот метод позволяет установить, имеет ли место биосинтез жирной кислоты de novo из 1-С -ацетата или же биосинтез протекает за счет удлинения углеводородной цепи ранее образованной жирной кислоты нутем присоединения 1-С -аце-тата. В первом случае (биосинтез de novo) при использовании метода расщепления по Шмидту получим следующие результаты [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология