Нафталин йод, моносульфокислоты

Большое значение имеют сульфопроизводные нафталина. Моносульфокислоты нафталина служат исходным материалом [c.283]

Какие моносульфокислоты можно получить при сульфировании нафталина в зависимости от температурных условий Напишите уравнения реакций. [c.91]

При моносульфировании нафталина получаются две изомерные моносульфокислоты, так как сульфогруппа в зависимости от температуры замещает атомы водорода у различных атомов углерода ядра. Количественное соотношение образующихся изомерных сульфокислот зависит от температуры, но ни при каких условиях ни одна из них не получается без примеси другой. [c.99]

Следует заметить, что не исключается возможность и прямой изомеризации сульфокислот, т. е. без промежуточной стадии гидролиза одного из изомеров однако такой взгляд менее обоснован и не подтвержден неоспоримыми экспериментальными фактами. Что касается дальнейшего сульфирования моносульфокислот нафталина, то следует подчеркнуть, что вторая сульфогруппа никогда не вступает в,о-, я- или пери-положение к первой. Установлено также, что если вводятся две сульфогруппы, то они входят в разные кольца молекулы нафталина, но не в пери-положение друг к другу. [c.102]

Антрацен в реакциях сульфирования ведет себя аналогично нафталину и образует два изомера (а- и р-) моносульфокислот и четыре изомера (1,5- 1,8- 2,6- и 2,7-) дисульфокислот. Антрацен вступает в реакции электрофильного замещения еще легче, чем нафталин. [c.372]

Можно также устранять воду, образующуюся при реакции сульфирования, сообщая сульфурационный прибор с вакуумом. Вода в виде пара уходит (вместе с частью органического вещества, если оно летуче) из нагретого прибора при понижении в нем давления. Этим способом можно иапример из моносульфокислоты бензола получить хорошие выхода дисульфокислоты Также хорощо этот способ проявил себя при получении р-сульфокислоты нафталина s). [c.83]

Введение сульфогруппы в бензольное или нафталиновое ядро затрудняет их дальнейшее сульфирование. Моносульфокислоты сульфируются труднее исходных углеводородов, дисульфокислоты — труднее моносульфокислот. Поэтому при получении сульфокислот бензола и нафталина удается получать сульфомассы с преимущественным содержанием желаемых сульфокислот. Достигается это тщательным подбором условий сульфирования (температуры, длительности процесса, концентрации сульфирующего агента). Однако примеси побочных продуктов почти всегда неизбежны. [c.28]

Анионоактивный диспергатор НФ получают сульфированием нафталина и последующей конденсацией смеси изомерных моносульфокислот (в основном Р-изомер) с формальдегидом. [c.332]

Температура, °С Степень сульфирования нафталина, % Состав смеси моносульфокислот, % [c.122]

Оказалось возможным подобрать условия, в которых образование а-сульфокислоты является обратимым процессом, а образование р-суль-фокислоты — практически необратимым [26]. Естественно, что в подобных условиях превращение а-сульфокислоты в р-изомер должно протекать почти нацело. Действительно, при сульфировании нафталина 0,9 моля 100%-ной серной кислоты при 100° в течение 2 месяцев была получена смесь моносульфокислот, содержавшая 98% р- и лишь 2% а-изомера. [c.123]

Сульфированием нафталина может быть получено шесть из десяти возможных изомерных дисульфокислот. При таком разнообразии возможных продуктов реакции большую помощь в определении оптимальных условий получения отдельных изомеров оказывают сведения об их относительной устойчивости, полученные при изучении изомерных превращений. Для дисульфокислот нафталина, как и в случае моносульфокислот, характерна большая устойчивость изомеров, содержащих сульфогруппы в р-положениях нафталинового ядра. Поэтому повышение температуры сульфирования и увеличение продолжительности нагревания благоприятствуют накоплению этих изомеров в реакционной смеси. [c.124]

В качестве довода в пользу гидролитического механизма изомеризации моносульфокислот нафталина часто приводится тот факт, что а-сульфокислота претерпевает изомерные превращения при 140° в 64%-ной серной кислоте, но не изомеризуется при нагревании с 46%-ной кислотой, поскольку последняя не способна сульфировать образующийся нафталин [27, 28]. В 46%-ной кислоте наблюдается только гидролиз а-сульфокислоты. [c.137]

Реакции образования сульфокислот нафталина дают очень много примеров влияния температуры на положение сульфогруппы. Наиболее простой случай — получение моносульфокислот нафталина. Сульфирование нафталина моногидратом при низких температурах (35—60°) дает в качестве главного продукта -сульфокислоту та же [c.73]

Введение сульфогруппы в бензольное или нафталиновое ядро затрудняет их дальнейшее сульфирование. Моносульфокислоты сульфируются труднее несульфированных соединений, дисульфокислоты труднее моносульфокислот. Поэтому при получении сульфокислот бензола и нафталина удается проводить реакции с преимущественным образованием соединений с определенным числом сульфогрупп. Понятно, что условия процесса выбираются так, чтобы обеспечить [c.77]

Наконец, при длительном сульфировании нафталина моногидратом (2 моля) при 160—170° получаются преимущественно , -ди-сульфокислоты 2,7- (50%), 2,6- (25%) и некоторое количество других дисульфокислот. 2,7- и 2,6-дисульфокислота находятся в реакционной смеси, повидимому, в таком же подвижном равновесии, как и tf- и -моносульфокислоты. При нагревании 2,7-ди- [c.78]

Наконец, можно применить серный ангидрид в виде растворов в таких веществах, с которыми он не реагирует при температуре реакции. Так, сульфирование ряда веществ (в большинстве углеводородов) серным ангидридом в хлороформном растворе для получения моносульфокислот дало удовлетворительные результаты с выходами, близкими к количественным. При дальнейшем сульфировании моносульфокислоты нафталина обнаружено образование продукта присоединения ЗОз к молекуле дисульфокислоты, что снижало выходы дисульфокислоты. [c.98]

При нитровании сульфокислот нафталина рекомендуются следующие концентрации отработанной кислоты для моносульфокислот 70%, для дисульфокислот 78%, для трисульфокислот 82%. В связи с этим до нитрования трисульфокислот сульфомассу обычно [c.183]

Кинетика реакций щелочного плавления сульфокислот бензольного и нафталинового ряда с водно-щелочными растворами в автоклаве изучалась Н. Н. Ворожцовым мл. Им было установлено, что порядок реакции для плавления солей различных сульфокислот различен. Так, для 3-сульфокислоты и для 1,5-дисульфокислоты нафталина он равен 2, для моносульфокислоты бензола он приближается к 3 и для а-сульфокислоты нафталина он находится между 2 и 3. [c.335]

Н. обладают св-вами ароматич. сульфокислот. Под действием амальгамы Na или при нагр. в разб. H2SO4 нафталин-моносульфокислоты легко десульфируются при щелочном плавлении и гидролизе превращ. в на( олы. Сульфирование [c.191]

При расчете на г-мол. прореагировавшего нафталина моносульфокислота требует 53 г (I/2 мол.), дисульфокислота — 106 t (1 мол.) и трисульфокислота 159 г (З/2 мол.) Naa Og. [c.87]

Иногда, когда моносульфокислоты являются главным продуктом, полисульфирование идет как неизбежная побочная реакция. Однако в случае бензола и нафталина реакция моносульфирования идет легко без значительного образования полисульфокислот. Даже при сульфировании бензола SO3 образование полисульфокислот не наблюдается, за исключением того, когда применяется избыток сульфирующего агента [64]. [c.525]

Из дикарбоксильных производных нафталина сульфированию подвергались лишь два. 1,5-Нафталевая кислота превращается под действием пиросерной кислоты [636] при 190—200° в моносульфокислоту с сульфогрупной, вероятно, в положении 3. 1,8-Нафта-левый ангидрид дает с большим избытком 25%-ного олеума [606 б, 637 а] при 90° 3-сульфокислоту, а при 200—230°—дисульфокислоту. [c.98]

Естественно, что увеличение числа сульфогрупп в молекуле нафталина требует проведения реакции в более жестких условиях содержание Н2304 в отработанной кислоте при нитровании моносульфокислот около 70 %, дисульфокислот — 78 % и трисульфокислот — 82 % [c.85]

Образование сульфокислот нафталина дает очень много примеров влияния температуры иа положение сульфогруппы. Наиболее простой случай — получение моносульфокислот нафталина. Сульфирование нафталина моногидратом при низких температурах (35—60 ) дает в качестве главного продукта а-сульфокислоту та же реакционная смесь при высокой температуре (160 ) образует преимущественно -сульфокислоту. Если сначала получить -сульфокислоту (сульфированием при низкой температуре) и затем, не выделяя продукта, нагреть все до 160 , то по мере хода нагревания будет заметно уменьшение количества -сульфокислоты и постепенное возрастание количества изомера ). Здесь, как и во многих аналогичных случаях сульфирования, имеются равновесные системы из нескольких компонент, и каждой температуре прн достаточной выдержке отвечают строго определенные соотношения между количеством отдельных компонент (здесь -и 5-сульфо-кислот). Почти всегда вызываемый повышением температуры сдвиг равновесия в пользу одного продукта объясняется участием образующейся при сульфировании воды, которая, несмотря на присутствие избыточной серной кислоты в реакционной массе, вызывает отщепление сульфогруппы (в виде молекулы серной кислоты) от молекулы сульфокислоты, образовавшейся при более низкой температуре (гидролиз сульфокислоты), и регенерирует первоначалмюе вещество, которое переходит при повышенной температуре в дру гой сульфоизомер с более устойчивой по отношению к гидролизу сульфогруппой, например [c.75]

Наконец можно, казалось бы, применить серный ангидрид в растворах таких веществ, с которыми он не реагирует при температуре реакции. Такой метод сульфирования ряда веществ (в большинстве углеводородов) серным ангидридом в хлороформенном растворе был испытан Курто и сотрудниками ) и дал удовлетворительные результаты с выходами, близкими к количественным при получении моносульфокислот. При дальнейшем сульфировании моносульфокислоты нафталина обнаружено образование продукта присоединения SO3 к молекуле дисульфокислоты, которое снижало выхода дисульфокислоты. [c.83]

В частности Фр. Вилльсон и К. Мейер установили, что при нагревании до 300° уже с Ю /о-ным раствором едкого натра моносульфокислоты нафталина очень гладко переходят в соответственные нафтолы, очень чистые и свободные от продуктов окисления "). [c.173]

При образовании моносульфокислот нафталина в первую оч( редь образуется а-нафталинсульфокислота. Одновременно, хот и с меньшей скоростью, идет сульфирование в р-положение. Однг ко а-сульфокислота легко десульфируется, в результате чего сульфомассе начинает накапливаться Р-изомер. Возможна такж и прямая изомеризация а-сульфокислоты в Р-сульфокислоту. Дл получения максимального количества а-изомера процесс следуе вести при низкой температуре, высокой концентрации серной ки( лоты (чтобы избежать гидролиза) и короткое время. Практическ синтез а-нафталинсульфокислоты осуществляют, сульфируя не фталин моногидратом при 60 °С. а-Сульфокислота находит приме нение для синтеза нитросульфокислот. [c.42]

Третьей особенностью процесса нитрования производных нафталина является сильное замедление скорости реакции при введении в нафталиновое ядро сульфогрупп, ориентирующих в мета-положение, что соответствует правилу Мартинсона (см. стр. 129). Для нитрования моносульфокислот нафталина концентрация отработанной серной кислоты должна быть не ниже 70% (так же, как при нитровании бензола). При нитровании дисульфокислот и трисульфокислот нафталина концентрация отработанной серной кислоты повышается соответственно до 78 и 82% (аналогично получению динитробензола). Обычно нитрование сульфокислот нафталина проводится непосредственно вслед за сульфированием без выделения промежуточного продукта. Избыток серной кислоты, оставшейся в реакционной массе после сульфирования, участвует в реакции нитрования. В том случае, если концентрация Н2504 больше необходимой реакционную массу после сульфирования разбавляют водой. [c.154]

Первые сведения об изомерных превращениях моносульфокислот нафталина были опубликованы в конце прошлого века Мерцем и Вей-том [24], показавшими, что соотношение а- и р-моносульфокислот при сульфировании нафталина зависит от температурного режима процесса и что образующаяся при низких температурах а-сульфокислота при нагревании с серной кислотой превращается в более устойчивый р-изомер. С количественной стороны влияние температуры и продолжительности сульфирования нафталина на соотношение образующихся моносульфокислот было изучено Ювсом [25] (табл. 29 и рис. 6) и позднее рядом других исследователей (см., например, [3, 26, 27]). [c.121]

К сожалению, в настоящее время нет данных о скорости взаимных превращений моносульфокислот нафталина в концентрированной серной кислоте, когда возможность изомеризации в результате гидролитического расщепления и ресульфирования не столь очевидна. Это обусловлено тем, что изучение процесса изомеризации в концентрированной серной кислоте осложняется образованием дисульфокислот. [c.123]

При низкой температуре сульфирования изомерный состав дисульфокислот, образующихся из индивидуальных моносульфокислот нафталина, особенно из р-изомера [30, 40, 49], естественно, отличается от изомерного состава, найденного в случае дисульфирования самого на- [c.124]

Много усилий было затрачено на выяснение механизмма изомеризации моносульфокислот нафталина. Первые исследователи [24], обнаружившие превращение а-сульфокислоты нафталина в р-изомер, предположили, что реакция протекает путем гидролитического расщепления а-сульфокислоты с последующим ресульфированием образующегося нафталина в р-по-ложение. Позднее [86] было установлено, что р-изомер также способен гидролизоваться, и поэтому процесс изомеризации должен быть обратимым. Экспериментально обратимость изомеризации была показана Ювсом [25]. [c.136]

В заключение следует отметить, что в последнее время в литерату ре появились указания на возможность термической изомеризации и диспропорционирования солей сульфокислот, не содержащих в молекуле окси- и аминогрупп. Так, щелочные соли л1-дисульфокислоты бензола и 2,7-дисульфокислоты нафталина при - 400° в присутствии катализаторов (например, окиси ртути) превращаются в соли соответственно п-дисульфокислоты бензола и 2,6-дисульфокислоты нафталина [135]. Соли этих дисульфокислот образуются также при нагревании в аналогичных условиях щелочных солей моносульфокислот бензола и нафталина (136, 137] (ср. [132, 138]). Целесообразность проведения исследований в этом направлении была подсказана, видимо, результатами, полученными при изучении превращений щелочных солей ароматических моно- и дикарбоновых кислот (см, главу VIII). [c.149]

Методами титрования в среде неводных растворителей определяют содержание серной и других кислот в смесях, применяемых для ацетнлированпя, сульфирования, сульфохлорирования, нитрования п т. п. [76, 77]. Советские исследователи Е. А. Грибова и Э. С. Левин [78] разработали метод титрования серной кислоты и сульфокислот в среде ацетонитрила и ацетона. Метод применим для определения серной кислоты, моно- и дисульфокислот антрахинона, моносульфокислот нафталина и бензосульфокислот при контроле различных стадий промышленного процесса сульфирования. Ими же разработан метод анализа производственной смеси ЦИКЛО-, дициклогексиламинов и анилина, основанный на двух титрованиях в среде ацетона [79]. Первое титрование позволяет определять содерн ание анилина и сумму цикл о- и дициклогексиламинов, а второе титрование после предварительной обработки салициловым альдегидом позволяет определить содержание дициклогексиламина. Содержанпе циклогексиламина хтаиавли-вают по разности. [c.303]

Легкость реакции гидролиза зависит от природы заместителей, и.меющихся в молекуле сульфокислоты. Как правило, сульфокислоты, которые легко образуются, наиболее легко и гидролизуются. Различия здесь могут быть в отдельных случаях весьма велики. Так, сульфокислота мезитилена гидролизуется в 14 000 раз быстрее, чем сульфокислота трибромбенэола. Скорости гидролиза дисульфокислот нафталина меньше, чем моносульфокислот, а 1,3,6-трисульфокислоты меньше, чем 1,6-дисульфокислоты. Гидролиз 1,3,6-трисульфокислоты нафталина идет с максимальной скоростью в -87,6%-ной серной кислоте. При повышении этой концентрации скорость гидролиза уменьшается з. Скорости гидролиза у 1,5- и 1,6-дисульфокислоты нафталина близки друг к другу и больще, чем у 1,6- и 2,7-дисульфокислоты 8-. [c.89]

Предложено вести сульфирование серной кислотой с добавлением в качестве водуотнимающих средств фтористого водорода и трехфтористого бора BF3. Применение ВРз позволяет гладко просульфировать а ннафтиламин при 80 до нафтионовой кислоты, -нафтиламия при 50° до смеси 8- и 5-сульфокислоты и -нафтол до 3,6-дисульфокислоты. Бензол, толуол, нафталин и фенол образуют. моносульфокислоты, бифенил и карбазол — дисульфокислоты, при обработке теоретическим количеством 94 % -ной серной кислоты и трехфтористым бором, взятым в количестве, необходимом для превращения всей воды в ВРз Н2О. Из этого соединения можно регенерировать ВРз добавлением воды в количестве, требующемся для превращения ВРз Н2О в ВРз 2Н2О, отгонкой ВРз 2НгО в вакууме и последующим действием СаРз [c.106]

Обозначив через х к у количества (в гра.ммах) соды, нужные для нейтрализации ди- и моносульфокислот в смеси (из 1 моля нафталина), и через т — найденное по опыту количество соды, получаем уравнения [c.120]

Рассмотренные выше методы дают возможность суммарного определения всех моно-, соответственно ди- и трисульфокислот в смеси. В производстве, когда качественный состав сульфомассы известен, чаще всего производят определение отдельных главнейших характерных составных частей смеси. Таков, например, разработанный под руководством А. И. Королева метод определения компонентов сульфосмеси, содержащей преимущественно -сульфокислоту нафталина. Общее количество сульфокислот определяют по вышеописанному методу. Осаждением в виде солей с бензидином определяют смесь ионов 50г , СюНтЗОз (Р) и С оНб(50з)2 (2,6- и 2,7-дисульфокислоты). -Моносульфокислоту определяют в виде трудно растворимой натриевой соли, поправка на растворимость которой в примененном растворе хлористого натрия известна. Сумма сб-моно-и 1, б-дисульфокислот определяется по разности [c.121]

А. А. Чуксановой разработан метод бромометрического определения моносульфокислот нафталина в смесях с дисульфокислотами, основанный на том, что обе моносульфокислоты в кислой среде реагируют с бромом (бромид-броматный раствор), принимая по два атома брома. [c.122]

Обработка выделяющимся хлором при нагревании в кислой среде имеет значение для получения хлорзамещенных не только из сульфокислот антрахинона, но и из других соединений, устойчивых по отношению к действию энергичных окислительно-хлорирующих агентов. Так, 4-сульфофталевый ангидрид превращается в 4-хлорфталевую кислоту бензойная кислота — в смесь 3,41- и 2,5-дихлорбензойных кислот п-нитрофенол — в 2,6-дихлор-4-нитрофеяол нитронафталинсульфокислоты — в нитрохлорнафталины . Моносульфокислоты нафталина образуют при этой обработке дихлорнафталины Из Э-аминоантра-хинона этим путем получают 1,3-дихлор-2-аминоантрахинон > 2 [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология