Циклопропил хлористый

Б. Получение циклопропана (П1) из хлористого аллила (1а) [c.30]

Образование производных циклопропана [1]. В присутствии медной пудры реагент разлагается до карбена СНР(=0)(ОСНз)2, который присоединяется по двойным связям. Наиболее подходящим растворителем для этих реакций является хлористый метилен. [c.73]

При взаимодействии с нитрилами раскрывается и циклопропа-новое кольцо. Механизм этой реакции отличается от механизма описанных выше реакций раскрытия трехчленных гетероциклов. Циклопропаны реагируют с нитрилами в присутствии нитрата ртути. Реакция протекает по схеме, близкой к схеме реакций нитрилов с олефинами и галогенами (см. ниже). Из норкарана и нитрилов после обработки водой и хлористым натрием получены транс- [c.276]

Дихлор-2-(хлорметил)циклопропан [66]. Смесь, содержащую безводный трихлорацетат натрия (40 г, 0,22 моля), хлористый аллил (26 г, 0,34 моля) и безводный 1,2-диметоксиэтан (25 мл), нагревают в автоклаве в течение 8 час при перемешивании и температуре 120"". После охлаждения смесь фильтруют и в результате фракционной перегонки фильтрата получают 21 г (59% теорет.) 1,1-дихлор-2-(хлорметил)циклопропана, т. кип. 56°/17 мм, n i)l,4861. [c.84]

В настоящее время, если ограничиться лишь немногими примерами, продукты хлорирования метана играют важную роль в качестве растворителей, хлористый этил — как исходный продукт для производства тетраэтилсвинца, 1,3-дихлорпропан — для производства циклопропана, применяемого как анестезирующее вещество, и хлористый амил — в качестве исходного продукта для производства амилового спирта и амилфенолов последние находят широкое применение в лакокрасочной промышленности. [c.136]

Основным промышленным применением хлористого аллила, помимо производства синтетического глицерина, является получение аллилового спирта и эпихлоргидрина. Оба эти продукта используются главным образом в промышленности искусственных смол. Хлористый аллил служит также исходным продуктом в производстве бромистого аллила, циклопропана (применяется в химико-фармацевтической промышленности), ди-хлоргидрина глицерина [18], а также сложных эфиров, напримео аллил-крахмала. [c.174]

У. Какая связь в циклопропено-вом цикле разорвется в первую очередь под действием хлористого водорода а- С 4-С0 б. Сз-Сд [c.57]

Бромирование циклопропана было предметом исследований многих авторов, особенно Густавсона. В присутствии солнечного света происходит очень быстрое соединение брома с циклопропаном (находящихся в сухом или влажном состоя-ши) с образованием в качестве единственного продукта 1,3-дибр 0 мпропана Бромирование при комнатной тем пературе и в темноте совершенно сухого циклопропана протекает очень медленно, но реакция заметно ускоряется присутствием влаги или некоторых переносчиков брома к числу последних относятся галоидные соединения алюминия, хлорное >келеэо, хлористый цинк элементарный иод. В присутствии бромистого водорода, который может также действовать как катализатор бромирования, в результате реакции получаются 1,3- и 1,2-дибромпро-паны и продукты их дальнейшего бромирования, а также некоторое количество пропилбромида при применении в качестве катализаторов бромистого алюминия или хлорного железа основным нродуктом является 1,2-дибромпропан Отсюда видно, что главной реакцией, происходящей ери действии брома на циклопропан, является расщепление кольца из трех атомов углерода с после-, дующим бром ированием временно образующейся ненасыщенной системы. [c.810]

Образование циклопропанов при действии на олефины хлористого метила и фенилнатрия [78], диметилового эфира и бу-тиллития [57] или бромистого метила и метиллития [84] считают доказательством того, что в этих реакциях промежуточно образуется метилен. Но такая аргументация кажется неубедительной, так как известно, что устойчивые вещества М—СН2—X (БзАЮНаХ, Т пСНа ) также способны превращать олефины в циклопропаны. При реакциях отщепления с помощью металлоорганических соединений не наблюдается внедрения метилена в связи С—Н растворителя. Случай такого внедрения, описанный [c.55]

Карбэтоксикарбен способен внедряться в связи углерод—галоген. При использовании бромистого этила был с небольшим выходом получен этиловый эфир а-броммасляной кислоты [83], однако с бромистым аллилом [26, 84, 85], иодистым аллилом [86] и 2,3-дибромпропеном [87 ] соответствующие продукты впедрения были по.пучены с превосходными выходами. При реакции с хлористым аллилом [26] и 2,3-дихлорпропеном [88] присоединение к двойной связи успешно конкурировало с внедрением, тогда как из бромистого и иодистого аллила производные циклопропана не образовывались. [c.132]

В хлористом бензилидене а-атом водорода является достаточно кислым для того, чтобы отщепиться в виде протона при действии трете-бутилата калия или метиллития. Получающиеся таким способом фенилхлоркарбен и ге-метилфенилхлоркарбен присоединяются к различным олефинам, давая циклопропаны с выходом 20—70% [уравнение (91)] [189]. [c.226]

Аналогичные превращения диазометана в присутствии хлористого цинка и олефина приводили к образованию производных циклопропана [84]. Из продукров реакции, получаемых в присутствии иодистого цинка и диазометана, удалось выделить соответствующие циклоиропильные производные стирола и циклогексена [85]. Предполагают, что эти продукты получаются через промежуточное соединение, образующееся но уравнению [c.244]

Это соединение гладко присоединяет анионы с образованием карбаниона типа 80 [191], который, однако, не вступает в алкилирование вследствие стерических препятствий со стороны объемистой группы, экранирующей заряженный атом углерода. Такое же отсутствие способности к алкилированию, обусловленное стерическими препятствиями, наблюдается и для эфиров малоновой кислоты, содержащих разветвленные радикалы [192]. С другой стороны, 2-карбэтокси-З-фенилинденон 79, реагируя с хлористым фенацилом в присутствии КОН в среде трет-бутилового спирта, в результате внутримолекулярного алкилирования промежуточного иона дает соответствующее производное циклопропана 81 [193]. Подобным же образом реагирует 3-ацетилкумарин с бромистым фенацилом [194], образуя циклопропановое производное 83 [c.298]

При обработке раствора тозилата VII в тетрагидрофуране и аммиаке литием с последующим добавлением хлористого аммония с выходом 45% образуется производное циклопропана VIII. При нагревании VIII с серной и уксусной кислотами происходит перегруппировка в ненасыщенный кетон IX [c.526]

При дегидрогалогенировании неоалкил галогенидов под действием сильных оснований промежуточно образующийся карбен перегруппировывается в производное циклопропана. Примером является образование 1,1-диметилциклопропана под действием натрия а-элиминирование хлористого водорода приводит к карбену, который далее циклизуется путем внутримолекулярного внедрения [74] [c.617]

Для препаративной химии особенно важны те фотохимические реакции галоидирования, которые приводят к лучшим результатам, чем соответствующие реакции без облучения, iv ним относится, например, получение хлористого циклопропила из циклопропана. Как термическое, так и фотохимическое хлорирование приводит к образованию хлористого циклопропила однако следует отдать предпочтение фотохимической реакции, так как термический процесс дает продукт реакции, содержащий значительные количества хлористого аллила [1]. [c.227]

Например, при дихлоркарбенировании хлористого аллила (1а) в термических условиях за 7 ч выход 2-хлорметил-1,1-дихлор-циклопропила (26) составил 40%, а при микроволновом нагреве уже за 1 ч реакции выход целевого продукта (26) составил более 50%. [c.203]

Потенциальный промышленный интерес представляет реакция между хлористым метиленом и литийалкилами, в результате которой образуются олефины и циклопропаны, имеюшие на один атом углерода больше, чем у литиевого соединения. Типичным примером может служить амиллитий, образующий гексен-1 и про-пилциклопропан [c.19]

Циклопропан обладает промежуточными свойствами между свойствами блефинов и предельных углеводородов. В частности, циклопропильная группа является более электроотрицательной, чем алкильная, и обладает меньшей тенденцией отдавать электроны. Этот эффект может быть обусловлен либо сопряжением, увеличивающим электронную плотность в цикле (—Л/-эффект), либо увеличением -характера связей, идущих от трехчленного цикла. Во всяком случае, точное значение дипольного момента циклопропил-хлорида (1,76В) ближе к дипольному моменту хлористого винила (1.44В), чем изопропил-хлорида (2,15В). [c.13]

Интересно отметить также хорошее совпадение распределения метки в яропилхлориде, полученном обработкой циклопропана эквимолярной смесью хлористого цинка и тритированной соляной кислоты [sj, с распределением, найденным Бэйрдом и Абодериным [4j. В этом опыте продукт выдувался из реакционной смеси сильным током циклопропана, что должно было свести к минимуму время контакта с реагентом Лукаса и снизить вероятность вторичных превращений под действием хлористого цинка. [c.31]

Ацилирование циклопропана. В 1957 г. Харт и Куртис [9j сообщили, что циклопропан энергично реагирует с растворами ацилгалогенидов и хлористого алюаиния в хлорофор ае даже при низких температурах. Из реакционной смеси, против ожидания, кроме у-хлоркетона был выделен 3-хлорке-юн и-непредельный кетон. Позднее было предпринято более детальное исследование этой реакции и найден еще один продукт - о<-хлоркетов [ю Взаимодействие циклопропана с ацетилхлоридом дает смесь следующего состава [c.31]

Бромирование циклопропана.Зто - еще одна реакция, для которой недавно был предложен механизм с участием промежуточных протонированньк циклопропанов. До самого последнего времени считалось, что единственным продуктом этой реакции является 1,3-дибромпропан, причем нигде не упоминалось о необходимости катализатора. Между тем Дино и Линкольн [и] установили, что при конкурентном бромировании бензола и циклопропана при -12° образуется только бромбензол и ве образуется дибромпропан. таким образом, циклопропан оказывается менее реакционноспособным по отношению к брому, чем бензол. При более высоких температурах в присутствии кислот Льюиса циклопропан активно реагирует с бромом, однако при этом образуется смесь ди- и трибромпропанов, соотношение которых в сильной степени зависит от катализатора и температуры. Например, бромирование в присутствии хлористого алюминия при 60° дает смесь следующего состава [c.33]

Для изучения механизма реакции авторы [б] алкилировзли циклопропаном дейтеробензол Се Не в присутствии хлористого алюминия, обсчет интегральных кривьк спектров ПМР алкилата показал, что как нгпропилбензол, так и изопропилбензол содержали в боковой цепи один атом дейтерия, который в обоих случаях бьш распределен статистически. Авторы считают, что эти результаты говорят в пользу параллельного алкилирования бензола протонированным циклопропаном и изопропильным ионом. Статистическое распределение дейтерия в боковой цепи, как и в случае сольволиза циклопропана в концентрированной В2804, говорит о достаточно большом времени жизни [c.34]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклопропил хлористый: [c.176] [c.439] [c.369] [c.19] [c.25] [c.305] [c.297] [c.65] [c.365] [c.65] [c.365] [c.428] [c.25] [c.166] [c.297] [c.99] [c.403] [c.296] [c.529] [c.361] [c.296] [c.18] [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология