Аммиак натрием и литием

В качестве восстановителей применяют амальгаму натрия, натрий и спирт, литий и калий в жидком аммиаке, алюмогидрид лития, олово и хлорид олова, железо и сульфат железа (II), цинк, сероводород, сульфиды натрия и аммония, сернистую кислоту и ее соли, гидросульфит натрия, иодид водорода, метол, альдегиды, глюкозу и др. [c.138]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ НАТРИЕМ, ЛИТИЕМ И КАЛИЕМ В ЖИДКОМ АММИАКЕ [c.75]

Из очищенного таким образом раствора литий осаждался содой оставшийся в растворе литий выделялся в виде фосфата фосфорнокислым натрием и аммиаком фосфорнокислый литий превращался в гидроокись прокаливанием с окисью кальция с последующей обработкой спека водой. [c.123]

Восстановление тройных связей проводят либо как каталитическое гидрирование, либо с помошью других перечисленных методов. Сравнительная реакционная способность двойных и тройных связей зависит от природы катализатора [233]. В ирисутствии большинства катализаторов, в частности палладия, тройные связи гидрируются легче и, следовательно, оказывается возможным присоединить только 1 моль водорода и восстановить тройную связь до двойной (обычно этот процесс протекает как стереоселективное син-присоединение). Кроме того, можно провести восстановление тройной связи, не затронув двойную связь, присутствующую в той же молекуле [234]. Наиболее удобным для этой цели оказался катализатор Линдлара (Рс1—СаСОз—РЬО) [235]. Селективное восстановление тройных связей до двойных можно осуществить и при действии гидрида диизобутилалюминия [236], пары цинк — медь, [237] (обычно это стереоселективное син-ирисоединение) или (только для внутренних тройных связей) щелочных металлов (натрия, лития) в жидком аммиаке или низкомолекулярном амине (стереоселективное анти-присоединение). Терминальные алкины не восстанавливаются в системе Ыа—МНз, так как в этих условиях они превращаются в ацетиленид-ионы. Однако и терминальные тройные связи можно восстановить до двойных добавлением к системе металлический натрий — жидкий аммиак сульфата аммония, что приводит к освобождению молекулы ацетилена 1238]. [c.179]

Реакцию проводят в трехгорлой колбе вместимостью 500 мл, снабженной механической мешалкой и воронкой с уравнительной трубкой. В третье горло колбы помещают стеклянную трубку длиной 10-30 см для предотвращения выплескивания реакционной смеси при энергичном перемешивании и во избежание разбрызгивания аммиака при его испарении. Через боковой тубус в колбу наливают необходимый объем жидкого аммиака и при перемешивании в нее бросают 1-3 кусочка металлического натрия (лития) величиной с горошину. После появления голубой окраски, характерной для растворов щелочных металлов в жидком аммиаке, прибавляют несколько кристаллов нитрата железа (II) в виде гидрата (около 0,1 г), а затем небольшими кусочками заданное количество свеженарезанного металлического натрия (лития). О превращении натрия в амид судят по исчезновению голубой окраски раствора и образованию суспензии серого цвета. Суспензия амида лития бесцветна. Реакция обычно занимает 20-30 мин. [c.204]

Чистые транс-олефта можно получить также восстановлением ацетиленов натрием в жидком аммиаке [7], литием в жидком аммиаке [14] или алюмогидридом лития в тетрагидрофуране [151. В последнем случае в более поздних работах рекомендуют проводить реакцию при более высокой температуре [16] реакция протекает ступенчато. [c.127]

Навеску стали 1 г р(1Створяют в 2 мл 20%-ной НС1, раствор фильтруют, подкисляют НС1 и разбавляют до метки водой в мерной колбе вместимостью 100 мл. Отбирают пробу 20—50 мл, разбавляют 1 М раствором НС1 и проводят электролиз при силе тока 1,5 А в течение 1,5—2 ч для осаждения на ртутном катоде железа, никеля, хрома и частично марганца. Ток снижают до 0,2 А и удаляют ртуть, не разрывая цепи. Раствор нагревают до 60° С, осаждают титан и марганец аммиаком при pH 10. Фильтрат упаривают до 8 мл, подкисляют до pH 4 и разбавляют водой до 10 мп. Определяют калий, натрий, литий и кальций на фотометре. [c.168]

До соответствующих аминов нитроксилы восстанавливаются каталитическим гидрированием на никеле Ренея, хлористым оловом в соляной кислоте, цинком в уксусной кислоте, карбонилом железа, сульфидом натрия, литием в жидком аммиаке и некоторыми другими реагентами. [c.9]

Бориды металлов получаются взаимодействием оксидов этих металлов с карбидом Б. электролизом расплавленных смесей боратов щелочных и щелочноземельных металлов с оксидами тугоплавких металлов металлотермическим восстановлением смеси оксидов металлов и Б. Карбид тетрабора получается при прокаливании Б. или оксида Б. с углем, а нитрид Б,— при нагревании Б. и оксида Б. в токе аммиака. Диборан(б) — про дукт взаимодействия боргидрида натрия, литий-алюминий гидрида с фторидом Б., из бортриалкилов и водорода при 140— 200 °С и 19,6—25,5 МПа. Пентаборан (9) образуется из дибора-на(6) при 180°С, а декаборан(14)—из диборана(б) при 180°С. Тетраборат натрия извлекают из тинкаля, кернита и некоторых других минералов путем их перекристаллизации из воды соляных озер дробной кристаллизацией его производят также, действуя ортоборной кислотой на карбонат натрия Фторид Б. получается взаимодействием галогенидов Б. с фтором оксида Б. с углем в атмосфере фтора тетрафторбората натрия или калия с оксидом Б. в присутствии серной кислоты. [c.191]

Восстановительное метоксикарбони-жирование, реагенты литий — аммиак натрия цианоборогидрид Восстановительное простых эфиров получение, реагент триэтилсилан — трифторуксусная кислота [c.31]

Предложенная Уайльдсом и Нельсоном модификация реакции отличается от метода Берча применением добавочного растворителя (эфир, тетрагидрофуран и др.), использованием вместо натрия лития, лучше растворяющегося в жидком аммиаке и имеющего более высокий восстановительный потенциал, и, наконец, прибавлением спирта в конце процесса, что уменьшает вероятность нежелательной реакции спирта со щелочным металлом. Эта модификация нашла применение в основном для восстановления полициклических производных анизола, в первую очередь стероидных эстрогенов. [c.21]

Трюс, Тэт и Бардж изучали расщепление алкиларил- и несимметричных диарилсульфидов и сульфонов действием натрия в жидком аммиаке или лития в метиламине [27]. В результате реакции образуются углеводород и меркаптан или сульфиновая кислота, а также некоторое количество разнообразных побочных продуктов. Авторы сформулировали эмпирическое правило, определяющее направление реакции распад сульфида или сульфона идет так, чтобы образовался наименее основной анион из пары, имеющей наибольшее различие в основностях. Так, если разница в основности между Аг 5 и Аг5" больше, нежели между Аг " и Аг, то расщепление идет с образованием наиболее кислого тиола. Если же, наоборот, разница в основностях двух возможных карбанионов больше, чем в двух тиолат- или сульфинат-анионах, тогда направление расщепления идет в сторону образования наименее основного карбаниона. Это правило согласуется с тем фактом, что алкиларилсульфиды расщепляются, давая ароматический тиол, а соответствующие суль- [c.101]

Диметил-, дибутил- и дигексилсульфид восстанавливают натрием, литием или бериллием в жидком аммиаке с добавками солей аммония, получают смесь соответствующего меркаптана и углеводорода [28] [c.102]

Сульфоны расщепляются также натрием в жидком аммиаке или литием в метиламине [10] направление этого расщепления согласуется с правилом Трюса [И], сформулированным ранее (см. стр. 162). Для иллюстрации уместно привести несколько примеров [c.187]

Как было указано выше, сульфиновая группа может выступать в качестве уходяшей группы, поэтому в сульфонах возможен разрыв связи сера—углерод. Это может осуществиться, вероятно, путем нуклеофильного замещения по а-углеродному атому или за счет 1,2-элиминирования, хотя возможны и другие механизмы, приводящие к образованию наблюдаемых продуктов. Неактивированные сульфоны расщепляются с трудом, и для осуществления реакции необходимо воздействие сильного основания при высокой температуре. Успешный синтез сульфиновых кислот из сульфонов осуществлен путем расщепления арил-2,4-динитрофе-нилсульфонов, перегруппировкой Смайлса, а также раскрытием кольца у тииран-1,1-диоксидов [13]. Хорошими реагентами для расщепления связи углерод—сера являются натрий в жидком аммиаке или литий в метиламине (уравнение 10) [14, 15]. [c.494]

Тиоцианаты окисляются азотной кислотой в сульфоновые кислоты, а хлором в воде — в сульфонилхлориды. Эти реакции проходят с разрывом связи S— N [155]. Однако иод действием пероксикислот арилтиоцианаты окисляются в сульфонилцианиды RSO2 N. Различные восстановители (цинк в кислоте, натрий в жидком аммиаке, алюмогидрид лития, борогидрид натрия) [c.477]

Адсорбируемость катионов падает в такой пос.ледователь-ностн рубидий, калий, натрий, литий анионов иод, бром, хлор. Данные по адсорбции оснований приводятся в табл. 16. Бе.т1ковые смолы и аминосмолы оснований не адсорбируют. Из табл. 16 видно, что адсорбция оснований также возрастает с повышением молекулярной преломляющей способности. Так как молекулярная преломляющая способность аммиака не известна, следует учитывать его показатель преломления. [c.204]

Действие на сульфоны натрия в жидком аммиаке или лития в метиламине представляет собой общий метод их расщепления на углеводород и сульфиновую кислоту в мягких температурных условиях [155]. В отличие от диалкил-, а также алкиларилсульфонов при расщеплении диарилсульфонов наблюдается дальнейшее восстановление арилсульфиновой кислоты и наряду с углеводородом образуется соответствующий тиол. [c.389]

Фторопласты очень устойчивы к химическим воздействиям. Для изменения свойств их поверхности ее обрабатывают щелочными металлами, которые наносят самыми различными средствами. Например, литий наносят испарением в вакууме, в виде взвеси в жидком вазелине или раствора в жидком аммиаке. Натрий можно наносить в виде гидрида с последующей термообработкой, в виде амальгамы или сплава из 75 ч. (масс.) олова, 33 ч. (масс.) свинца и 2 ч. (масс.) натрия, а также в виде 0,4— 15% раствора в жидком аммиаке, нафталине, тетрагидрофуране, дисульфоксиде [47]. В вакууме напыляют и алюминий, который потом растворяют в щелочи [48]. [c.42]

Азо- и азоксигруппы активируют нуклеофильное замещение в полифторароматическом кольце, при этом в полярных или апротонных биполярных растворителях замещаются атомы фтора, находящиеся в пара-положениях. Реакция гладко протекает с метилатом натрия, литий-алюминийгидридом [38], этилатом и тиофе-нолятом натрия [43]. В то же время взаимодействие декафторазо-бензола с аммиаком, диметиламином, гидроокисью калия и гидразином приводит к смеси продуктов [38]. Лучшие результаты достигаются при использовании эквимолярных. количеств реагентов [43]. [c.114]

Литий, подобно калию и натрию, остается в растворе после осаждения металлов других аналитических групп. Алюминий следует отделять в виде основного ацетата, так как гидрат окиси алюминия, осаждаемый аммиаком, удерживает литий. Отделение щелочноземельной группы элементов углекислым аммонием должно производиться в присутствии значительного количества хлористого аммония осадок следует тщательно промывать горячей водой (ср. разд. П, ЫгСОз). Рекомендуется растворить лолученный осадок в соляной кислоте и повторить осаждение. Оксалат кальция, осажденный в присутствии лития, всегда загрязнен им, и полностью удалить литий промыванием очень трудно. Магний осаждают гидратом окиои бария и избыток последнего удаляют углекислым аммонием. В этом случае сульфаты, бораты и другие соли должны быть предварительно переведены в хлориды. Затем раствор выпаривают и остаток осторожно прокаливают для удаления аммонийных солей. [c.44]

Подтверждением гипотезы Вильштеттера явились наблюдения Шлейка и Бергмана [8], которым удалось в эфирной среде получить ряд нат-рийпроизводных фенилзамещенных этиленов, фульвенов и ароматических углеводородов конденсированного строения эти производные при действии воды или спиртов легко преврашались в соответствующие дигидропродукты. Приблизительно в то же время Циглер [23], Вустер и Райан [24] и Гилман и Рейли [25] при действии натрия, лития, кальция, стронция и бария в среде жидкого аммиака на различные фенилзамещенные этилены получили наряду с продуктами восстановления и полимеризации этих углеводородов также и продукты присоединения перечисленных металлов к этиленовой двойной связи, в которых металл мог быть заменен водородом при действии, например, аммонийных солей. Все эти факты, казалось бы, подтверждают схему, выдвинутую Вильштеттером, но лишь в применении к сравнительно ограниченному кругу веществ, в частности к таким соединениям, в которых двойная связь сопряжена с ароматическим ядром. Бензол и его простейшие гомологи не дают продуктов присоединения с натрием, и до сих пор неизвестно ни одного случая восстановления этих углеводородов амальгамой натрия или раствором натрия в жидком аммиаке. [c.514]

Облегченные введением в употребление новых реагентов, например хлористого оксалида, алюмогидрида лития, боргидрхвда натрия, N-йодсукцинимн-да, натрия в жидком аммиаке, этилата лития в жидком аммиаке, частичные синтезы продолжались не ослабевая. Клинические требования к кортизолу [c.233]

Смотреть страницы где упоминается термин Аммиак натрием и литием: [c.309] [c.113] [c.77] [c.81] [c.83] [c.87] [c.93] [c.329] [c.68] [c.108] [c.108] [c.633] [c.309] [c.325] [c.24] [c.59] [c.131] [c.24] [c.59] [c.131] [c.477] [c.107] [c.459] [c.135] [c.18] [c.522]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология