Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фосфинистые кислоты эфиры

    Аналогично реагируют соли алкил (арил) фосфинистых кислот, эфиров алкил (арил) фосфонистых кислот и их тиоаналогов, а также соли полимерных фосфористых кислот  [c.282]

    Методы синтеза кислых эфиров фосфинистых кислот. ...............297 [c.268]

    МЕТОДЫ СИНТЕЗА КИСЛЫХ ЭФИРОВ ФОСФИНИСТЫХ КИСЛОТ [c.297]


    Для получения кислых эфиров фосфинистых кислот была использована и реакция алкилирования солей соответствующих кислот галоидными алкилами например  [c.299]

    Ранние попытки получения вторичных фосфинистых кислот (или окисей вторичных фосфинов) гидролизом их хлорангид-ридов , эфиров или амидов терпели неудачи вследствие диспропорционирования фосфинистых кислот на соответствующие фосфины и фосфиновые кислоты  [c.300]

    Кислые эфиры фосфинистых кислот  [c.310]

    Бутиловый эфир 2-этилмеркаптоэтил-фосфинистой кислоты [c.396]

    Диэтиловый эфир гексаметиленди-фосфинистой кислоты [c.398]

    Бутиловый эфир 2-диэтиламиноэтил-фосфинистой кислоты [c.400]

    ФОСФИНЙТЫ, эфиры и соли фосфинистых кислот. ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ, соед. общей ф-лы R2P(0)0H, где R - орг. радикал. Соли и эфиры Ф. к. наз. фосфинатами. За редким исключением (напр., при R = Fj) Ф. к.- кристаллич. в-ва. Низщие Ф. к. хорощо раств. в воде, с увеличением мол. м. R р-римость в воде снижается и возрастает р-римость Б орг. рителях. Для алифатич. и ароматич. Ф. к. значения рКа в Н2О 2,3-3,5 (в 80%-ном этаноле примерно на две единицы выше). К-та ( Fj)2P(0)0H одна из наиб, сильных [c.134]

    Эфиры фосфинистых кислот имеют обгцую формулу Я , РО Я. Их называют триорганилфосфйнитами. Радикалы, связанные через кислород, серу, селен, азот, называют первыми  [c.124]

    Фениловые эфиры фосфинистых кислот не реагируют с четыреххлористым углеродом по схеме Камая. Для них идет реакция с образованием смеси соответствующих дихлорфосфорана и дихлормети-лилида [53]  [c.127]

    Реакции эфиров фосфористой и фосфинистых кислот с непредельныАШ соединениями [c.140]

    Гомолитическое присоединение эфиров фосфинистых кислот [67], фосфиноксидов [68] и диалкилтиофосфитов к непредельным соединениям протекает при УФ-облучении или в присутствии пероксидов. Присоединение эфиров этил- и фенилфосфинистых кислот приводит к олефинам, начиная От 1-гептена до 1-децена, а также к цик-логексенуД67]. [c.185]

    Эфиры фосфинистых кислот более реакционноспособны, чем диалкилфосфиты. Интересным фактом является снижение реакционной способности этилового эфира фенилфосфинистой кислоты по сравнению с этиловым эфиром этилфосфинистой кислоты. Такое влияние фенильного радикала в фосфинистых кислотах противоположно его влиянию в первичных фосфинах (см. раздел 2.1) и, по-видимому, обусловлено стерическими препятствиями, возникающими при образовании промежуточной радикальной структуры. [c.186]

    Впоследствии этот метод был применен для получения аналогов диалкилтиофосфитов, содержащих фосфоруглеродную связь. Были синтезированы кислые эфиры этил- и фенилтио-фосфинистых кислот 2 Необходимые для этого хлорангидриды RP(0R ) 1 получались из этил- или фенилдихлорфосфинов н без выделения использовались на следующей стадии  [c.296]


    Процесс проводят при температуре не вьше 120 °С выходы диалкилтиофосфитов составляют 25—55%. В дальнейщем этот способ был применен для получения кислых эфиров метилтио-фосфинистой кислоты . Эта реакция аналогична ранее предложенному одним из нас и Н. Н. Годовиковым методу синтеза хлорангидридов алкилтиофосфиновых кислот путем замены кислорода фосфорильной группы на серу  [c.297]

    Кислые эфиры фосфинистых кислот являются аналогами диалкилфосфитов, в которых один алкоксильный радикал замещен на алкил или арил. Методы синтеза этих соединений аналогичны способам получения дизамещенпых фосфитов. Обычно для получения кислых эфиров фосфинистых кислот используют алкил- и арилдихлорфосфины, которые при взаимодействии со спиртами дают соответствующие кислые эфиры  [c.297]

    Получен также ряд кислых эфиров метилфосфинистой кис-лоты °. Обычно синтез кислых эфиров фосфинистых кислот проводят в отсутствие основания, однако некоторые авторы рекомендуют использовать 1 моль органического осно- [c.298]

    Авторам настоящей статьи совместно с Чжан Жун-юем удалось разработать сравнительно простой общий метод синтеза кислых эфиров фосфинистых кислот, в котором в качестве исходных соединений используются не труднодоступные алкилдихлорфосфины, а соответствующие полные эфиры фосфинистых кислот, легко получаемые из диалкилхлорфосфитов и магний- или литийорганических соединений. Гидролиз полных эфиров фосфинистых кислот приводит к получению соответствующих кислых производных. Процесс может быть осуществлен и без выделения полных эфиров фосфинистых кислот, а именно, действием воды или раствора хлористого аммония на реакционную смесь, образующуюся в результате взаимодействия диалкилхлорфосфита с магнийорганическим соединением  [c.298]

    Этим методом были получены различные кислые эфиры фосфинистых кислот, в том числе и содержащие непредельные радикалы при атоме фосфора . Позднее аналогичный способ синтеза был опубликован Зандером , [c.298]

    Гидролиз эфиров бис-(перфторалкил)-фосфинистых кислот также протекал с расщеплением фосфоруглеродной связи и выделением фторированных углеводородов. [c.301]

    Раствор магнийорганического соединения (0,11 моль галоидного алкила или арила, 0,11 грамм-атома магния в 50 мл эфира) прибавляют по каплям при энергичном перемешивании к 0,10 моль диалкилхлорфосфита в 50 мл эфира при температуре реакционной массы —60 5°С. Затем повышают температуру до 20°С, после чего при перемешивании вводят 50 мл 5%-ного водного раствора хлористого аммония, и смесь оставляют стоять на ночь. Эфирный слой отделяют, водный извлекают тремя порциями хлороформа по 50 мл. Хлороформный экстракт и эфирный раствор фильтруют через слой безводного сульфата натрия, растворители удаляют в вакууме, остаток перегоняют. Все операции проводят в атмосфере очищенного азота. Константы и выходы кислых эфиров фосфинистых кислот приведены в таблице. [c.310]

    Метиловый эфир а-оксиизопропил-фосфинистой кислоты [c.384]

    Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]


    РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ДИАЛКИЛФОСФОРИСТЫХ, ДПАЛКИЛТИОФОСФОРИСТЫХ КИСЛОТ и НЕПОЛНЫХ ЭФИРОВ ФОСФИНИСТЫХ кислот [c.30]

    Неполные эфиры фосфористой, фосфинистой и тиофосфористой кислот очень легко присоединяются к эфирам двухосновных кислот и кетокислот, содержащим две карбонильные или карбонильную и карбоксильную группы в положении 1,1 или 1,2 по отношению к двойной связи эфирам метилен- , этилиден-, изопропилиден-, бензилиденмалоновой и ацетоуксусной кислот , эфирам малеиновой, фумаровой, цитраконовой кислот, а также и к самим кисло-там > 101-108 [c.33]

    Присоединение диалкилфосфористых, диоктил- н дибензилфос-финистых кислот и моноэфиров фосфинистых кислот к амидам непредельных карбоновых кислот протекает значительно труднее по сравнению с эфирами и нитрилами непредельных карбоновых кислот продукты присоединения выделены с низкими выхода- [c.36]

    Диалкилфосфористые, диалкилтиофосфористые кислоты и кислые эфиры фосфинистых кислот реагируют с ацетиленовыми углеводородами Б присутствии перекисных соединений или при облучении реакционных смесей ультрафиолетовым светом при 80—95 °С в течение 30—130 ч . Выходы эфиров алкенилфосфиновых и алкенил-тиофосфиновых кислот составляют 25—50%. [c.45]

    Реакции протекают по схеме, аналогичной приведенной для этиленовых углеводородов. И в этих реакциях диалкилтиофосфористые кислоты оказываются более реакционноспособными по сравнению с неполными эфирами фосфинистых кислот наименее реакционноспособны — диалкилфосфористые кислоты. Выходы продуктов присоединения к фенил ацетилену, в связи с быстро проходящей полимеризацией его в условиях реакции, более низкие по сравнению с другими углеводородами. [c.45]

    С рядом карбонильных соединений реакции присоединения осуществлены в присутствии щелочных катализаторов, преимущественно с алкоголятами сииршв. Во многих, а возможно и во всех случаях, они протекают и в отсутствие катализаторов, при длительном выдерживании реакционных смесей при комнатной температуре или нагревании. Иногда реакции сопровождаются экзотермическим эффектом. Имеются данные о проведении реакций присоединения в присутствии перекисных соединений или облучении ультрафиолетовым светом . С помощью этих методов простейшие диалкилфосфористые кислоты были присоединены к альдегидам и кетонам алифатического - , алициклического - , ароматического и гете-роциклического рядов, а также по карбонильной группе непредельных альдегидов Выход продуктов присоединения — эфиров а-оксифосфиновых кислот в большинстве случаев почти количественный. Довольно подробно к настоящему времени изучено присоединение к альдегидам и кетонам неполных эфиров фосфористой кислоты, содержащих алкильные, аралкильные, арильные и более сложные радикалы в эфирных группах, диалкил- и диарилтиофосфористых кислот, кислых эфиров фосфинистых кислот и диалкилфосфинистых кислот. [c.46]

    В присутствии алкоголятов натрия присоединение к эфирам изоциановой кислоты диалкилфосфористых кислот, кислых эфиров фосфинистых кислот и диалкилтиофосфористых кислот протекает очень быстро, сопровождаясь выделением значительного количества тепла. Диалкиловые эфиры алкил- или фениламидофосфономуравьиной кислот и их различных производных получаются с выходами до 95%. [c.61]

Смотреть страницы где упоминается термин Фосфинистые кислоты эфиры: [c.316]    [c.359]    [c.569]    [c.2]    [c.143]    [c.57]    [c.302]    [c.390]    [c.394]    [c.394]    [c.400]    [c.36]    [c.42]    [c.43]    [c.47]   
Основания глобального анализа (1983) -- [ c.0 ]



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте