Активный альдегид

Альдегиды и кетоны—реакционноспособные соединения, вступающие в многочисленные реакции. Высокая химическая активность альдегидов и кетонов зависит в основном от присутствия в их молекулах карбонильной группы. Эта группа — одна из наиболее активных функциональных групп, что связано с ее электронным строением.Двойная связь карбонильной группы, как и в этиленовых углеводородах, состоит из одной а- и одной я-связи. Расположение этих связей практически ничем не отличается от расположения таковых в молекуле этилена (рис. 17). [c.126]

B (тиамин) 1926 1,2 Тиаминпирофосфат (ТПФ, ТДФ) Декарбоксилирование а-кетокислот перенос активного альдегида (транскетолаза) [c.209]

Глюкозид салицилового альдегида получается при окислении салицина (стр. 564) разбавленной азотной кислотой. Он известен под названием г е л и ц и н и представляет интерес как оптически активный альдегид. Его применение для разделения рацемических а.минов на оптически деятельные формы описано на стр. 136. [c.629]

Активность альдегида снижается с увеличением заканчивают при содержании масляного альдегида [c.41]

Все известные реакции, зависимые от тиаминдифосфата, могут быть составлены из пяти полуреакций а—е на рис. 8-3), каждая из которых является а-расщеплением, приводящим к образованию связанного с тиамином активного альдегида (центральная часть рис. 8-3), [c.205]

Для получения оптически активных альдегидов и кетонов используют реагенты на карбонильную группу, в которые введен оптически активный радикал, например [c.105]

Результаты получились не совсем ясные, но отсутствие HD в пробах газа показывало, что реакция протекает, по-видимому, по енольному механизму. Для разрешения задачи был взят оптически активный амиловый спирт, так как при дегидрировании его могли быть также два направления 1) образование оптически активного альдегида, указывающее на карбонильный механизм [c.285]

Карбонильная активность нитрозогруппы сравнима с карбонильной активностью альдегидов. Это видно, например, из следующих превращений [c.220]

Реакция протекает в присутствии небольшого избытка бутил-лития в гексане и кетоны заметно активнее альдегидов. Было высказано предположение, что на первой стадии диазосоединение реагирует как СН-кислота. [c.220]

Как влияет удлинение алкильного радикала на физиологическую активность альдегидов [c.183]

Ацетильная группа этого соединения обладает высокой способностью к переносу. Таким образом, не исключена возможность, что липоевая кислота сперва окисляет активный альдегид до связанного с тиамином ацильного производного, а затем во второй стадии акцептирует ацильную группу по реакции нуклеофильного замещения. Однако этот механизм не позволяет объяснить уникальную роль липоевой кислоты в окислительном декарбоксилировании. [c.272]

Разницу в поведении анисового альдегида (55) и га-гидрок-сибензальдегида (56) в рассматриваемой реакции можно объяснить следующим образом. Реакцию проводят в водной среде, используя в качестве катализатора КСЫ эта среда имеет щелочную реакцию, и поэтому значительная часть л-гидрокси-бензальдегида присутствует в виде аниона (57), что должно снижать карбонильную активность альдегида. [c.213]

Химические свойства. 1. Реакции присоединения по двойной связи С=0. Активность альдегидов и кетонов в этих реакциях уменьшается в ряду Hg O > Hg—СН=0 > кетоны. [c.342]

Легкость взаимодействия альдегидов и кетонов с нуклеофилами зависит в первую очередь от их так называемой карбонильной активности, т. е. реакционной способности карбонильной группы. Как известно, карбонильная активность альдегидов выше, чем кетонов. [c.221]

Галогенирование алифатических оксосоединений. Наличие в молекуле органического соединения электроноакцепторной оксогруппы приводит к повышению реакционной способности атомов водорода, находящихся при а-углеродном атоме. Поэтому карбонильные соединения реагируют с галогенами, образуя а-галогенопроизводные. В молекулах наиболее активных альдегидов атомы водорода, стоящие при а-углеродном атоме, способны замещаться на атомы галогена Примером такой реакции является превращение ацетальдегида в иодаль под действием иода в щелочной среде (см. 4.5). [c.246]

Сравнение реакционной способности ванилина (IV) и вератрового альдегида (IVa) с соответствующими кетонами, содержащими а-карбонильную группу, показывает более высокую активность / альдегидов, константа скорости восстановления которых примерно на порядок выше, чем кетонов [c.245]

Рацемизация оптически активных альдегидов и кето-, у которых асимметрическим является а-углерод, проходит быстро после медленного образования енола или лят-аниона за счет перемещения атома водорода от лерода к карбонильному кислороду и обратно [c.599]

Достаточно полное представление об универсальности реактива Фишера дают результаты, приведенные в табл. 1.4. Из нее следует, что практически все классы органических и неорганических соединений можно анализировать этим реактивом. Исключение составляют лишь немногие вещества активные альдегиды и кетоны, некоторые амины и аминоспирты, гидразин и его производные, меркаптаны и тиокислоты, диацилперекиси, хинон, аскорбиновая кислота, а также неорганические карбонаты, бикарбонаты, гидроокиси, борная кислота и многие вещества, обладающие сильными окислительными или восстановительными свойствами. [c.62]

Недавно с помош,ью другого подхода была исследована активность полученных из тиазолиевых солей ациланионных соединений (биологический активный альдегид ) по отношению к содержащим серу электрофилам. При этом была построена модель стадии образования тиоэфиров, катализируемой содержащими липоевую кислоту ферментами. Результаты заставляют предполагать, что биологический синтез тиоэфиров кофермента А из а-кетокислот происходит путем прямого восстановительного ацилирования связанной с ферментом липоевой кислоты активным альдегидом (разд. 7.3). [c.466]

В принципе, для расщепления рацематов вместо солеобразования можно применять и другие химические превращения однако по своему практическому значению все остальные методы значительно уступают изложенному выше. Так, Эрленмейер, действуя на амины оптически активными альдегидами, напри.мер гелицином [c.136]

В реакцию вводились также другие альдегиды и даже кетоны, но без катализатора при нагревании [549]. В реакцию вступают такие активные альдегиды и кетоны, как хлораль и ацетоуксусный эфир. При этом в качестве продукта получается -гидроксиолефин, для образования которого постулирован механизм с циклическим переходным состоянием [550] [c.413]

Все же можио ааставить альдегид выступить в роли метиленового компонента, если иредварительно понизить карбонильную активность альдегида пре- [c.139]

Содержание изомаслиного альдегида в фазе, % мол. Температура, Коэффициенты активности альдегида [c.184]

Процесс начинается с образования реакционноспособного а-оксипроиз-водного из пировиноградной кислоты и сложной молекулы тиаминоирофосфа-та (ТПФ). В результате потери диоксида углерода возникает аддукт ацетальдегида с тиаминпирофосфатом. Этот аддукт, или активный альдегид , взаимодействует с липоевой кислотой, давая ацетилдигидролипоевую кислоту, — тиоэфир уксусной кислоты. [c.189]

В 2,4-динитрофенилгидразине в результате электроноакцепторного влияния двух нитрогрупп нуклеофильная сила аминогрупп заметно уменьшена. Поэтому карбонильной активности альдегида или кетона оказывается недостаточно для образования соответствующего гидразона. Приходится активировать карбонильную группу путем ее поляризации протонированием (см. разД. 4.2.2) и проводить синтез 2,4-динитрофенилгидразонов [c.228]

Аналогичную реакцию дают неенолизирующиеся альдегиды алифатического ряда, иапример формальдегид и альдегиды Rз — —СНО. Формальдегид как активный альдегид мол<ст играть роль восстановителя в перекрестной реакции Канниццаро [c.467]

Оптически активный альдегид или кетон, у которого а-углеродный атом является хиральным и связан с атомом водорода, быстро подвергается рацемизации, будучи растворен в водном этаноле в присутствии кислоты или щелочи. Причиной рацемизации является быстро устанавливающееся кето-енольное равновесие. [c.159]

Однако в том случае, когда второй асимметрический центр создается в молекуле, где уже присутствует асимметрический центр, нельзя ожидать образования смеси двух возможных изомеров (которые теперь уже являются диастереомерами) точно в отношении 1 1. Оптически активный альдегид ЬУ1 и метилмагнийиодид могут дать два диастереомерных спирта ЬУПа и ЬУПб. Действительно, получаются оба спирта, но ЬУПб преобладает (отношение количеств образуюш ихся спиртов составляет примерно 2 1). [c.533]

Более активные альдегиды восстанавливают менее активные многие ароматические альдегиды могут быть превращены в соответствующие спирты с помощью формальдегида. К таким альдегидам относятся, например, вератровый альдегид, пиперональ, анисовый альдегид, опиановая кислота, фурфурол, о-формилбензойная кислота выходы спиртов колеблются от 70 до 90%. Эта реакция, применимая также для получения п-толилкарбинола (СОП, 2, 461 выход 90%), известна как перекрестная реакция Канниццаро. Доступность формальдегида обусловливает ценность этой реакции. [c.484]

Карбаматы, не имеющие заместителей при азоте, взаимодей ствуют с карбонильными соединениями, но реакция медленна, з исключением наиболее активных альдегидов. Например, N-этокси-карбонилимин (124) образуется при реакции (123) с хлора-лем [86]. Интересным применением аддукта (124) является получение аминокислот (125) при его реакции с реагентами Гриньяра с последующим гидролизом остатков ССЦ и карбамата схема (68) [87]. [c.559]

Термическим разложением несимметричных азинов синтезированы 1,2-диарилэтилены с неодинаковыми арильными радикалами [10]. Для получения азинов несимметричного строения гидразон менее химически активного альдегида вводят в реакцию со вторым, более активным, альдегидом. В тех случаях, когда исходные альдегиды значительно различаются по химической активности, легко происходит симметризация азинов. Симметризации способствует вода, выделяющаяся при образовании гидразонов и азинов [И]. Возможность симметризации уменьшается, если реакцию ведут в неводных растворителях [12]. [c.36]