Хром III стереохимия ВКС

Сведения о различных состояниях окисления и стереохимии соединений хрома приведены в [213]. Хром имеет следующие состояния окисления 2—, 1 —, О, 14-, 2+, 3 -, 4 -, 5-Ь, 6 -. Наиболее устойчивы соединения Сг(1П) и Сг(У1). Нормальный стандартный электродный потенциал реакции Сг + Зе л Сг равен 0,71 в [397]. Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы ионов хрома приведены в табл. 3 [397]. Соединения Сг(У1) — довольно сильные окислители, а соединения Сг(П) — сильные восстановители. Потенциал в системе Сг(1П)/(Сг(11), как видно из табл. 3, очень сильно зависит от природы присутствующих в растворе анионов, образующих комплексные соединения с ионами Сг(П1) и Сг(П). Значения ионных радиусов Сг(У1), С1 (П1) и Сг(П) равны соответственно 0,35, 0,64 и 0,83 А [396]. [c.12]

Приложение теории к вопросам стереохимии основывается на рассмотрении влияния характера заполнения двух наборов -орбит на геометрию комплекса. Если какой-либо из этих наборов пуст, полностью заполнен или заполнен наполовину, распределение заряда является сферически симметричным, и нет оснований предполагать, что лиганды будут располагаться вокруг центрального атома сколько-нибудь иначе, чем в виде симметричного октаэдра. В других случаях неполное заполнение орбит может привести к некоторым искажениям октаэдра. Так, например, многие комплексы трехвалентных хрома и кобальта являются комплексами сильного поля, т. е. низкоспиновыми, и имеют на 4-орбитах соответственно три или шесть электронов. (Конечно, у хрома такое рас- [c.170]

Выпуск Кристаллохимия продолжает серию публикаций, посвященных кристаллохимии координационных соединений переходных металлов. Выпуск содержит обзор структурных исследований соединений хрома, марганца, железа и кобальта, выполненных за период 1965— конец 1967 г. В первом разделе дается общая характеристика опубликованного структурного материала приводятся некоторые статистические данные, обсуждается стереохимия металла и приводится сопоставление межатомных расстояний металл-лиганд. В последующих разделах дано краткое описание кристаллических структур соединений каждого из указанных металлов. [c.4]

Краткие сведения о строении координационных соединений хрома, марганца, железа и кобальта, приведенные на предыдущих страницах, не претендуют, естественно, на роль сколько-нибудь полного обзора стереохимии (и тем более кристаллохимии) этих элементов. В соответствии с характером задач, которые преследуются в публикациях серии Итоги науки , мы ограничились анализом тех результатов, которые были получены за последние годы. Другие структурные материалы привлекались лишь для сопоставления, проведения аналогий и установления различий. Всестороннее освещение стереохимии потребовало бы значительно более полного использования как всех имеющихся структурных данных, так и косвенных сведений о строении комплексов, вытекающих из совокупности химических, спектральных, магнитных и других свойств соединений. [c.63]

Исходя из того что восстановлению хромом(П) подвергается малеиновая кислота, а не фталевая [73], Таубе [63] предположил, что высокие скорости могут быть следствием образования промежуточных ион-радикалов (см. разд. 1). Если это так, то неблагоприятная стереохимия, которая влияет [c.164]

Сравнительно недавно на ряде примеров подробно изучена стехиометрия, кинетика, стереохимия, относительная реакционная способность галоидопроизводных в реакции с сульфатом двухвалентного хрома в водном формами-де в гомогенных условиях [180]. [c.527]

Некоторые из соединений, приведенные в табл. 18.5, интересны и с позиций стереохимии атомов переходных металлов это относится, например, к тетрагонально-пирамидальным структу-])ам поча [1г(СО)1(Р(СбН5)я)2ХО]+, комплексам железа п ко-бил1,та М(Г 0) [ЗгСЫ (СНз)2]2 (б) и к необычной молекуле Л о(С5Нз)зХО (г). В комплексе Ре типа в связи М—N—О примерно коллинеарны, ио в случае иридиевого и, возможно, кобальтового соединения, структура которого определена менее точно, связи относятся к типу а. Почти коллинеарны связи М—N—О и в ионе нитропруссида [Ре СК)гХО] и аналогичных нонах хрома и марганца. [c.574]

Механизм, стереохимия и синтетические возможности этой реакции обсуждены в работе Корнфорта [183]. Восстановление промежуточных иодгидринов цинком является удобным методом получения олефинов. Замена цинка на двухлористое олово заметно увеличивает стереоснецифичпость реакции основным продуктом становится /га/ акс-олефин. Описано также восстановление солями двухвалентного хрома [15, 172] и трифенилфос-фитом [661]. [c.108]

Исторические сведения. Координационная теория была создана Альфредом Вернером. Она возникла в связи с изучением соединений металлов с аммиаком, состав которых нельзя было объяснить на основании старой теории валентности, т. е. нри попытках отнести их к соединениям первого порядка. Вернер показал, что состав этих и многих других соединений можно объяснить без каких-либо вспомогательных допущений, если только за основу принять положение, что атомы после насыщения их обычных валентностей способны проявить еще дополнительные валентности. Это положение в большинстве случаев является непосредственным выводом из наблюдений так, в неоднократно упоминавшемся примере трехфтористого бора бор присоединяет еще один ион фтора. Для аммиакатов и их производных Вернер сумел также установить существование изомерных соединений с различными конфигурациями и пришел таким образом к установлению понятия о неорганической изожрии и к стереохимии неорганических соединений. Эти стереохимические представления получили поразительное подтверждение благодаря открытию предсказанной на их основе оптической изомерии комплексных соединений, например у комплексных соединений кобальта, хрома, платины (подробнее см. т. П). Основные поло- [c.433]

Магнитные свойства кластеров определяются такими факторами, как электронная конфигурация металла, расстояние металл — металл, электронное строение анионов и других связанных с металлом лигандов, а также геометрическим расположением атомов металла и лигандов. Например, двухъядерный моногидрат ацетата хрома(П) (рис. 1) с конфигурацией металла й диамагнитен, тогда как аналогичный комплекс меди(И) с конфигурацией парамагнитен [1], несмотря на то, что оба соединения изоструктурны [2]. Очень небольшие отличия в стереохимии [3—5] димерных анионов [Сг2С19] и приводят к тому, что первый из них пара- [c.293]

Разделение и последующий анализ смесей геометрических изомеров — другое потенциально важное применение газовой хроматографии в стереохимии. Метод этот особенно эффективен для разделения смесей изомеров с весьма незначительными различиями в структуре. Впервые он был применен в координационной химии соединений металлов для разделения цис- и гракс-изомеров трифторацетилацетоната хрома(П1) [12]. Если бидентатные или ноли-дентатные лиганды несимметричны, образованные такими лигандами комплексы существуют обычно во многих изомерных формах. Нанример, синтез октаэдрических комплексов с несимметричными бидентатными лигандами будет приводить к образованию двух геометрических изомеров [7, 15—17]. Два изомера трифторацетилацетонатных комплексов показаны на рис. 5.2. Структуры даны в упрощенном виде с тем, чтобы яснее показать факторы симметрии, обус.ловливающие образование изомеров. В цис-шо- [c.143]

Лаборатория неорганической химии Направление научных исследований гетерополикислоты и комплексные соединения фосфатов спектроскопия уранилнитратных комплексных соединений образование комплексных соединений трехвалентных металлов с оксикислотами элементов V и VI групп комплексные соединения хрома действие окиси азота на комплексы переходных металлов и металлорганические соединения стереохимия комплексов непереходных металлов нитро-зилы и карбонилы рутения и осмия термохимия координационных соединений. [c.272]

Исторические сведения. Координационная теория была создана Альфредом Вернером. Она возникла в связи с изучением соединений металлов с аммиаком, состав которых нельзя было объяснить на основании старой теории валентности, т. е. при попытках отнести их к соединениям первого порядка. Вернер показал, что состав этих и многих других соединений можно объяснить без каких-либо вспомогательных допущений, если только за основу принять положение, что атомы после насыщения их обычных валентностей способны проявить еще дополнительные валентности. Это положение в большинстве случаев является непосредственным выводом из наблюдений так, в неоднократно упоминавшемся примере трехфтористого бора бор присоединяет еще один ион фтора. Для аммиакатов и их производных Вернер сумел также установить существование изомерных соединений с различными конфигурациями и пришел таким образом к установлению понятия о неорганической изомерии и к стереохимии неорганических соединений. Эти стереохимические представления получили поразительное подтверждение благодаря открытию предсказанной на их основе оптической изомерии комплексных соединений, например у комплексных соединений кобальта, хрома, платины (подробнее см. т. II). Основные положения теории Вернера, как прежде называли координационную теорию, приобрели большое значение во всех областях химии. Среди исследователей, которые развили теорию Вернера в координационное учение, распространившееся в настоящее время на многие области химии, первое место занимают Пфейффер (Pfeiffer Р.) и Вейнланд (Weinland R.). [c.388]

Комплексообразование с хромом позволяет также контролировать стереохимию внутримолекулярных реакций ацилирования по Фриделю — Крафтсу [уравнение (20.25)] [28], восста -новление тетралонов бррогидридом [уравнение (20.26)] [29" и реакцию Риттера с участием тетралолов [уравнение (20.27) [30]. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология