Диборан полимеры

При реакции между компонентами катализатора, по-видимому, происходит частичное восстановление галогенидов бора и, возможно, через образование комплексов получается активный катализатор. Однако при всех попытках использовать соединения, которые могли бы образоваться при взаимодействии компонентов катализатора, этилен либо вовсе не полимеризовался, либо полимеризовался с образованием маслообразных продуктов. Иными словами, ни диборан, ни смеси диборана с трехфтористым бором или с фтористым литием и фтористым алюминием не могут служить ката.тизаторами, позволяющими получать твердые полимеры этилена с заметным выходом. Для получения активного катализатора очень важно, чтобы молярное отношение А1/В в катализаторе было не меньше единицы, так как при меньших значениях этой величины, например при соотношении алюмогидрида лития и трехфтористого бора, равном 1 2, образуются только следы полимера. [c.178]

Мышьяк, подобно фосфору, при термическом разложении диборан-дп-метиларсинового аддукта образует полимер [c.308]

По мере увеличения соотношения диен диборан в продуктах реакции увеличивается содержание смеси А, а количество смеси Б и полимера уменьшается. При соотношении диен диборан =6 1 полимер практически не образуется и количество смеси А преобладает над количеством смеси Б (А Б = = 2,67), тогда как при соотношении диен диборан < 3 продуктом реакции является полимер. [c.198]

Отсутствие полимера в реакционной смеси при соотношении диен диборан = 6 1, а также его образование при обработке дибораном смесей соединений А и Б позволяет сделать вывод, что он не является первичным продуктом реакции, а возникает в результате дальнейших превращений соединений А и Б. [c.199]

Углеводороды ацетиленового ряда реагируют с дибораном в эфирных растворителях с образованием полимеров, превращающихся при гидролизе — окислении в различные соединения. [c.205]

В присутствии избытка диборана образование полимерных твердых гидридов бора заметно ускоряется. Эти данные согласуются с наблюдениями Шапиро и Вильямса [58] о протекании реакции декаборана с дибораном при 100° с образованием желтого твердого полимера [c.386]

Получается при взаимодействии этилендиамина с дибораном, а также при реакции гидрохлорида с боргидридом натрия. Без выделения газа взаимодействие диборана с этилендиамином идет только при —30° С [241]. Уже при 0°С с заметной скоростью, а при 20° С — энергично выделяется водород и получается бесцветная жидкость, по-видимому, полимерного строения, бурно разлагающаяся на воздухе. При взаимодействии моногидрохлорида этилендиамина с боргидридом натрия получается полимер с молекулярным весом 800—1000 в виде вязкой стеклообразной массы, растворимой в бензоле и тетрагидрофуране [345]. [c.243]

В. .разлаг. водой, низшие самовоспламеняются на воздухе. Диборан получ. из ВС1з и На, все остальные — пиролизом диборана. Перспективны для получ. чистого В, термостойких полимеров, как восстановители в фотографии, в синтезе гидридов, координац. соед. и карборанов, противоопухолевых препаратов. Токсичны, имеют неприятный запах. См. также Борогидриды металлов. [c.80]

Диборан легко реагирует с окисью этилена при —80°, образуя ди-это ксиборан и твердый полимер, содержащий бор. [c.95]

В этой связи интересно отметить, что твердые полимеры (о чем говорилось в гл. VII) могут быть получены из этилена, пропилена и других олефинов с помощью катализаторов, представляющих собой комбинацию из алюмогидридов металлов, например алюмогидрида лития, и боргалоге-нидов [28]. Как в этом, так и в обсуждавшихся ранее патентах утверждает--ся, что диборан в аналогичных условиях не эффективен для полимеризации олефиновых углеводородов. [c.281]

Бор дает еще одно соединение с азотом — боразол, имеющий формулу BзNзH6, иногда называемое неорганическим бензолом. Боразол получен конденсацией аммиака с дибораном. Хранение при комнатной температуре боразола сопровождается постепенной полимеризацией с образованием циклолинейного полимера полифенилового типа [136]. Нри нагревании боразола до 500° С выделяется водород и образуется полимер состава [ВНК]х, при более высоких температурах превращающийся в нитрид бора [BN]ж. Среди продуктов превращения боразола выделен аналог дифенила [136]. [c.338]

Ньюкирк и Херд [28] сообщили об образовании гидридов бора при реакции водорода с элементарным бором при 840° или с боридом магния при 400°. Выход диборана при восстановлении бора водородом очень низок [29]. Кларк и др. предложили способ получения диборана восстановлением водородом полимера окиси бора при 1300° [30], бора или боридов металлов в присутствии серы [31] или сульфидов металлов при 800° [32]. Ряд способов получения диборана основан на восстановлении водородом борного ангидрида в присутствии алюминия и хлористого алюминия при 150—180° и 750 атм [33, 34], легко восстанавливающихся окислов металлов и активных металлов при 1000—1300° [35, 36], боридов металлов или карбидов при 850—1500° [37]. Диборан образуется также нри нагревании в токе водорода смеси борного ангидрида [38] или окиси титана с В4С [39], смеси бора, карбида бора или нитрида бора с гранулированной окисью кремния [40]. [c.26]

Разложение диборана фотосенсибилизованными атомами ртути при 29° начинается с разрыва В—Н-связи [33]. При фотолизе диборана [34] под влиянием коротковолновых ультрафиолетовых лучей (1849 А) диборан превращается в атомарный водород, тетраборан-10, пентаборан-11 и при низких давлениях в полимер состава (ВН) -. Первичный квантовый выход атомарного водорода и В2Н5 приблизительно в 10 раз больше, чем молекул борана. [c.39]

Борогидрид б с-(аммин)борония, [Н2В(КНз)з] [ВН4] , получающийся из диборана и аммиака при низкой температуре, разлагается в эфирной среде в присутствии аммиака на полимер аминоборана (НаВЫНа) , аммин-боран и водород [37]. Полимер аминоборана образуется при действии аммиака на диборан при сравнительно невысокой температуре (—100°) [32], медленном разложении аминодиборана при комнатной температуре [194], при взаимодействии диборана и литийамида в эфирной среде [222], а также в результате реакции борогидрида быс-(аммин)борония слитием или натрием в жидком аммиаке [14]. [c.89]

При воздействии диборана на полимер или триметиламин-метнлмеркапто-боран был выделен термически неустойчивый метилмеркаптодиборан, быстро разлагающийся при комнатной температуре на диборан и полимер (СНзЗВНз) [c.161]

В дальнейшем ясность в вопросе о природе борорганических соединений, получаюш,ихся при действии диборана на диаллил, была внесена Михайловым и сотр. [103], исследовавшими процесс в эфирных растворителях (диэтиловый эфир или тетрагидрофуран) при различных соотношениях реагентов. Оказалось, что последний фактор оказывает сильное влияние на состав продуктов реакции. При соотношении диаллил диборан > 3 образуются в различных пропорциях три группы продуктов 1) смесь моноборциклических соединений с гексенильными радикалами при атоме бора (фракция А, т. кип. 55—60°/2 мм), 2) смесь соединений с двумя борсодержащими циклами (фракция Б, т. кип. 140—14672 мм) и 3) полимер [c.198]

С цианидом аммония получается продукт иного строения — НзМВНгСМ ВНз. Он получается при действии силилцианида на диборан при 100° С [384]. Полимеры стойки к нагреванию, а также к действию воды и кислорода. [c.252]

Наиболее устойчив диметиламинодиборан, разложение которого не дает прочно связанных полимеров, а лишь диборан и равновесную смесь мономера и димера диметиламиноборина. Итак, реакция [c.156]

Этот летучий продукт (74 мм при 0°) менее устойчив, чем аналогичный диметиламинодиборан, так как он теряет диборан уже при комнатной температуре, вновь образуя бас-силиламинобо-рин, который затем разлагается на водород, моносилан и стек ловидный полимер. [c.158]

Алкилы, образуемые элементами первых трех групп периодической системы (п елочные и щелочноземельные металлы и элементы группы бора), особенно интересны с точки зрения валентности, потому что многие из них являются полимерами. Силы, удерживающие их вместе, аналогичны существующим в диборане. Структура многих алкилов изучена рентгеновскими и электроннодифракционными методами. Кроме того, большое число физических данных получено другими экспериментальными методами. [c.349]

Триметил алюминий — димер с метильными мостиками структура и связи в нем напоминают диборан. Однако соединение ВМед — мономер и этому не найдено убедительного объяснения, тем более что ВеМе2 (как и ВеН2) образуют полимеры. В этих последних молекулах атомы бериллия окружены тетраэдрически расположенными мостиковыми группами. [c.342]

Действуя жидким аммиаком на диборан при —120°, можно синтезировать аммиакат типа ВгНе-КНз. При нагреве в вакууме до 200° аммиакаты теряют водород и образуют боразол BзNзH6 — бесцветную жидкость, кипящую при 53° т. пл. боразола —58°. Боразол получают также путем нагрева диборана с аммиаком, но при этом одновременно получается полимер (BNH4)n Боразол — циклическое соединение, его структура похожа на структуру бензола расстояние В — N равно 1,44 А [c.132]

Гидрид. Гидрид бериллия — полимер с трехцентровыми связями Ве—Н—Ве, аналогичными связям в диборане (см. рис. 11.20). В полимерном (ВеНз) каждый атом бериллия связан с четырьмя атомами водорода. При взаимодействии с водой гидрид бериллия разлагается с выделением водорода [c.290]

Несомненно, что дальнейшие исследрвания откроют возможность применения диборана в процессах получения аминов, полимеров, полупроводниковых материалов и резины. Диборан взаимодействует при низких температурах с окисью этилена, образуя твердый воскообразный полимер, и с окисью пропилена — с образованием жидкого по.лимера. В неводных средах диборан восстанавливает карбоновые кислоты. Относительная скорость восстановления различных типов соединений дибораном иная, чем при восстановлении боргидридом натрия. Так, он восстанавливает ацилхлориды более медленно, чем нитрилы п карбоновые кислоты, и реагирует с пнтриламп быстрее, чем со сложными эфирал1п. Наблюдается неуклонная тенденция к развитию применения диборана как промышленного химического продукта, и разработаны условия его транспортировки. [c.188]

В течение последних нескольких лет прояв.тяется большой интерес к полимерам на основе борных соединений. Описана (Burg et al., 1951) сложная реакция менаду дибораном и трис-(метиламино)-бором, в результате которой образуются диметиламиноборан, диметпламиподиборан и сополимер. [c.202]

Гомоцепные полимеры, главная цепь молекулы которых содержит связи В—В, мало известны. Высшие бор гидр иды — специфические соединения, в них связи В—В дополняются водородными мостиками [22]. Основным методом синтеза линейных полимеров со связями В—В является диспропорциоиирование замещенных диборанов [23] [c.98]

Диборан реагирует также с триаллилбором [194] реакция идет легко при комнатной температуре в растворе тетрагидрофурана. По мнению авторов, в результате этой реакции образуется полимер строения (VII). При последующем действии треххлористого бора на образовавшийся полимерный продукт происходит диспропорционирование его с образованием тет-рахлорпроизводного, из которого в результате гидролиза образуется три-метилендиборная кислота [c.99]

Взаимодействие диборана с триаллилбором [194]. Диборан (из 5,3 г алюмогидрида лития и 32,6 г эфирата трехфтористого бора в 250 мл эфира) медленно (в течение 3 час.) пропущен в раствор 19,5 г триаллилбора в 200 мл тетрагидрофурана при комнатной температуре. Реакция сопровождалась слабым выделением тепла. К концу реакции из раствора выделился в виде сплошной массы бесцветный желатинообразный полимер, нерастворимый в тетрагидрофуране. Полимер был отделен от тетрагидрофурана декантацией последнего. Следы тетрагидрофурана были удалены из полимера в вакууме нагреванием при 100° С в течение 3 час. Выход полимера 20,7 г. [c.99]

Аналогичным образом протекает реакция между дибораном и избытком окиси пропилена. При этом был получен диизопропоксиборан [126] в процессе реакции образуется также жидкий полимер. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология