Пирролы синтез по Кнорру

Широкое применение в синтезе пирролов нашел метод, основанный на взаимодействии 1,4-дикарбонильных соединений, способных к енолизации, с аммиаком и первичными аминами (синтез Пааля — Кнорра) (см. обзор [20]). 2,5-Диметилпиррол по этой реакции образуется при нагревании ацетонилацетона в присутствии углекислого аммония [21]. [c.6]

Синтез Пааля — Кнорра. Реакции аммиака или первичных аминов с 1,4-дикарбонильными соединениями приводят к получению пирролов. При этом происходят нуклеофильное присоединение амина к двум карбонильным атомам углерода и последующее отщепление двух молекул воды [c.239]

Синтез Кнорра. В этом наиболее распространенном синтезе пирролов используют два компонента. Один из них поставляет будущему пиррольному кольцу атом азота и углеродные атомы 2 и 3, второй — углеродные атомы 4 и 5 второй компонент обязательно должен содержать метиленовую группу в а-положении к [c.239]

Следует обратить особое внимание на то, чтобы не путать названные реагенты и рассмотренные реакции с теми, которые применяются в синтезе пирролов по Кнорру (стр. 239). [c.91]

Свободные а-аминокарбонильные соединения легко димеризуются в дигидропиразины (стр. 159), поэтому их следует получать и использовать в реакции в виде солей в расчете на то, что они будут выделены основанием, присутствующим в реакционной смеси. Для того чтобы синтез Кнорра давал хорошие результаты, необходимо активировать метиленовые группы второго компонента (как, например, в ацетоуксусном эфире). Только в этом случае конденсация, приводящая к образованию пиррола, может успешно конкурировать с самоконденсацией а-аминокарбонильного компонента. [c.240]

Реакция. Синтез пирролов по Кнорру (в модификации Трейбса), восстановление гидразона до гидразина, образование енамина, альдольная конденсация принцип построения гетероциклов с [c.349]

Синтез пиррола по Кнорру (вари-ант Трейбса) N5 [c.614]

Первый синтез пиррола был описан более 150 лет назад [50]. С тех пор регулярно появляются сообщения о новых достижениях в этой области. Различные модификации классических методов построения пиррольного кольца (главным образом, синтезы Кнорра, Пааля-Кнорра и Ганча) описаны в обзорах [36-46] и монографиях [31-35]. Недавно [51] проанализированы новейшие достижения в области синтеза полизамещеипых пирролов. Вместе с тем синтез простых соединений пиррольного ряда, особенно алкилзамещенных пирролов, до сих пор представляет серьезные трудности [31]. Среди многочисленных методов построения пиррольного кольца [31, 52] только некоторые имеют по-настоящему препаративное значение. Большинство же из них - многостадийны, трудоемки и требуют труднодоступных исходных веществ или неудобных и опасных в обращении металлоргаиических реагентов. [c.351]

Синтез пирролов по Кнорру [28 [c.105]

Пример 1, приведенный в табл. 4.4, как и большинство циклизаций такого типа, требует присутствия слабых оснований, например, карбоната калия. Карбанион, образующийся при депротонировании метиленовой группы, вступает во внутримолекулярную альдольную конденсацию, а дальнейшая дегидратация приводит к образованию производного бензофурана. При синтезе пирролов по Кнорру (пример 2) замыкание цикла происходит при нуклеофильной атаке /3-углеродным атомом енаминного фрагмента по карбонильному атому углерода ацетильной группы. Так же как и в предыдущем случае, дегидратация приводит к ароматическому гетероциклу. Практические аспекты метода синтеза пирролов по Кнорру обсуждаются в гл. 6. [c.89]

Пирролкарбоновые кислоты и их эфиры. Эфиры пиррол-карбоновых кислот занимают особое место среди производных пиррола, так как они образуются в процессе синтеза Кнорра из соответствующих р-кетоэфиров и являются важными промежуточными продуктами при получении полипирролов. Недавно были изучены масс-спектры большого числа эфиров пиррол-карбоновых кислот, о чем подробнее сказано ниже [17]. [c.294]

По типу реакции Кневенагеля протекает синтез пиррола по Кнорру. При этом синтезе а-аминокетоны (лучше всего брать <1-аминокетоэфиры или а-аминодикетоны) вводят в реакцию с -дикарбонильными соединениями, например [c.150]

Синтез Кнорра был использован для получения производных пиррола, необходимых для синтеза порфиринов. В связи с этим Мак-Дональд сообщил о проведенном им синтезе пирролов, родственных уропорфиринам. В качестве исходных веществ для синтеза были применены диэтиловый эфир ацетондикарбоновой кислоты и бензиловый эфир ацетоуксусной кислоты. [c.154]

В чем сущность синтеза пирролов по методу Кнорра [c.25]

Если а-аминокарбонильное соединение, участвующее в синтезе пиррола по Кнорру, является аминопроизводным второго карбонильного компонента, то в ходе реакции можно получить предшественник аминокарбонильного соединения — оксиминопроизвод-ное. [c.240]

Синтез пиррола по Кнорру (вариант Трейбса) согЕ Селективный гидролиз Декарбоксилирование Число стадий 4 Общий выход 29% [c.614]

Эймс и Бауман [405] показали, что бензиловые эфиры имеют значительное преимущество по сравнению с метиловыми и этиловыми эфирами при получении кислот и кетонов с длинной цепью из малонового эфира. Бензиловые эфиры обычно можно получить нагреванием соответствующих этиловых эфиров в бензоле с бензит ловым спиртом, содержащим небольшое количество бензилата натрия. Аналогично бензиловый эфир ацетоуксусной кислоты обладает преимуществом по сравнению с этиловым эфиром ацетоуксусной кислоты в синтезе Р-дикетонов [406] и в синтезе пирролов по Кнорру [407]. К другим примерам применения бензиловых эфиров относятся синтезы 2, 4 -фосфата пантотеновой кислоты [408], ь-а-глицерилфосфорил-ь-серина [409] и пенициллинов (уже упоминалось в разделе Диацильные производные , стр. 206). [c.245]

Широко используемый общий подход к синтезу производных пиррола связан с использованием двух компонентов один — а-аминокарбонильное соединение, которое поставляет в будущий пиррольный цикл атом азота и атомы углерода С(3) и С(3), и второй компонент, поставляющий атомы С(4> и С(5), в котором должна бьггь метильная группа в а-положении к карбонильной. Синтез Кнорра эффективен только в том случае, если метиленовая группа дополнительно активирована (например, как в ацетоуксусном эфире) при этом конденсация, приводящая к пирролу, успешно конкурирует с самоконденсацией а-аминокарбонильных [c.333]

Синтез пиррола по Кнорру. Г. взаимодействует с некоторыми соединениями, содержаш ими активную метиленовую груииу, давая продукты С-амииирования, Так, реакцией Г. с ацетоуксус-ным эфиром (I) можно в одну стадию получить 2.4-диметил-3,5-дикарбэтоксипиррол (2) [2] [c.102]

Синтез Кнорра — наиболее общий и широко используемый метод получения пирролов, заключающийся в конденсации а-ами-нокетонов или а-амино-р-кетоэфиров с кетонами или кетоэфи-рами в присутствии таких реагентов, как уксусная кислота (чаще) или щелочь (реже) при этом образуются пирролы с хорошими выходами. а-Аминокетоны обычно получают нитрозированием р-кетоэфиров или р-дикетонов с образованием соответствующего оксима, который затем восстанавливают цинком в уксусной кислоте. [c.105]

Синтез пирролов по Кнорру более удобно проводить в одну стадию без выделения промежуточного а-аминокетона, поскольку восстановительные условия процесса не действуют на второй реагент (в ряде случаев удается повысить выходы при изменении условий проведения стадии восстановления [32]). Исследовались многочисленные варианты этой реакции основным ограничением является склонность а-аминокетона к димеризации [33], когда кетон или кетоэфир недостаточно реакционноспособны, чтобы диденсироваться со значительной скоростью. Детали механизму [c.105]

Промежуточно образующиеся оксидигидрогетероциклы бы аи выделены и независимо ароматизированы [39]. Эта последняя стадия напоминает механизм синтеза пирролов по Кнорру [c.108]

Knorr синтез Кнорра (I. синтез пиразолов из Р-дикарбонильных соединений и гидразина 2. синтез 2-хинолонов из -кетозфиров и арилами-нов 3. синтез пирролов из а-аминокетонов и кетонов) [c.503]

Кислоты пиррола получаются в виде эфиров либо синтезами ниррольного цикла, как, например, синтезом Кнорра (см. выше), либо посредством магниевых соединений пиррола. При плавлении кислоты пиррола декарбоксилируются, и в этом отношении они сходны с фепол-карбоновыми кислотами. Интересно то, что нри нагревании гладко декарбоксилируются и приведенные выше пиррилуксусные кислоты, не содержащие карбоксила, неносредственно связанного с пиррольным ядром. [c.615]

Адкинс и Винанс [115] провели хорошо известный синтез пиррола ло Кнорру каталитическим путем в присутствии никеля Ренея. В качестве Примера синтеза Кнорра можно привести образование 2,4-диметилпиррол-3,5-дикарбонового эфира при восстановлении молекулярной смеси нитрозоацетоуксусного и ацетоуксусного эфиров цинковой пылью и уксусной кислотой. Пиррольное кольцо образуется по следующей схеме [c.244]

Известен целый ряд сложных кольцевых замыканий, протекающих в результате отщепления воды к подобным реакциям относится, например, образование а-нафтола из р-фенилкротоно-вой кислоты по Фиттигу и Эрдманну [1266], а также и многие синтезы гетероциклических соединений, например синтез хинолина по Скраупу, и синтез пиррола по Кнорру, а также синтез антрахинона по Геллеру. [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология