Аминокарбонильные соединения

Свободные а-аминокарбонильные соединения легко димеризуются в дигидропиразины (стр. 159), поэтому их следует получать и использовать в реакции в виде солей в расчете на то, что они будут выделены основанием, присутствующим в реакционной смеси. Для того чтобы синтез Кнорра давал хорошие результаты, необходимо активировать метиленовые группы второго компонента (как, например, в ацетоуксусном эфире). Только в этом случае конденсация, приводящая к образованию пиррола, может успешно конкурировать с самоконденсацией а-аминокарбонильного компонента. [c.240]

Другие методы. Широкое применение нашел синтез имидазолов, основанный на взаимодействии а-аминокарбонильного соединения (или эквивалентного ему соединения) с тиоцианат-анионом. [c.347]

В качестве о-аминокарбонильных соединений обычно используют о-аминобензальдегид и о-аминоацетофенон, которые при конденсации с альдегидами, кетонами, кето-кислотами образуют хинолиновые соединения. Ценность этой реакции заключается в том, что с ее помощью можно получать хинолиновые соединения с заместителями п положении 3 [c.14]

Стереоселективный синтез аминоспиртов удается провести при восстановлении хиральных аминокарбонильных соединений [13]. [c.75]

Конденсация 2-аминокарбонильных соединений с метиленактивными нитрилами [c.95]

Из а-аминокарбонильных соединений и активированных кетонов [c.333]

Из Ь-аминокарбонильных соединений. Циклизация о-аминокетонов обсуждалась в связи с синтезом Д -тетрагидропиридинов (стр. 488). Сущность этой реакции заключается во внутримолекулярном присоединении 5,6-ненасы-щенных аминов. Она очень сходна с реакцией, обсужденной ранее (стр. 502), с тем исключением, что здесь имеется углерод-кислородная, а не углерод-углеродная двойная связь [c.504]

Промежуточным продуктом реакции является, вероятно, 8-имино-или о-аминонитрил, который, однако, никогда не был выделен из продуктов реакции. Такого рода восстановление весьма сходно с только что рассмотренным восстановлением о-аминокарбонильных соединений. [c.506]

Синтез. Общий метод получения этих соединений, впервые примененный Волем [103] для получения 2-фенил-1,3,4-оксазина (II), заключается в замыкании цикла в К-ацил- или Ы-арил-р-аминокарбонильном соединении. Амид (I) может быть получен из диэтил ацеталя р-хлорпропионового альдегида, который действием спиртового аммиака превращается в аминопроизводное, а последнее обрабатывается хлористым бензоилом. [c.430]

Синтез индола. Прн взаимодействии реагента с ароматическими о-аминокарбонильными соединениями образуются индолы с выходом 40-90% [21. [c.91]

Используют Р-аминокарбонильные соединения в органическом синтезе, главным образом для получения физиологически активных веществ. [c.524]

Препаративное значение имеет нитрозирование С—Н-кислотных соединений с целью получения а-аминокарбонильных соединений (восстановление) и а-дикарбонильных соединений (гидролиз образовавшихся моноксимов). [c.234]

Пирролы часто получают по методу. Кнорра, который заключается по взаимодействии а-аминокарбонильного соединения с карбонильным соединением, содержащим а-метиленовую группу [2, 16]. Реакция может осложниться конденсацией двух молекул а-амиь-о-карбонильного соединения друг с другом, в результате чего образуется дигидропиразин. Чтобы избежать этого в приводимом ниже примере (12], а-аминокарбонильное соединение получают непосредственно в реакционной смеси (in situ). Таким образом, в момент образования оно сразу реагирует с постоянно находящимся в избытке ацетоуксусным эфиром. [c.7]

Аминокарбонильные соединения получение [Ю реакции Маи-нЯха, 99 — -154 Аминокислоты. получение нз-пснований Манниха, 425 [c.510]

Трудности, связанные с применением а-аминокарбонильных соединений, могут быть преодолены и другим путехМ их синтезируют в присутствии второго компонента, с которым им предстоит реагировать. Для этой цели целесообразно, например, использовать превращение оксиминогруппы в аминогруппу действием цинка и уксусной кислоты или дитионита натрия. Кетонная, а также сложноэфирная группы при этом остаются незатронутыми, как показано на следующем примере [c.240]

Если а-аминокарбонильное соединение, участвующее в синтезе пиррола по Кнорру, является аминопроизводным второго карбонильного компонента, то в ходе реакции можно получить предшественник аминокарбонильного соединения — оксиминопроизвод-ное. [c.240]

По аналогии с 2-аминофуранами [1] и пирролами 2-аминоимидазолы можно получить конденсацией а-аминокетонов и а-аминоальдегидов [237—239] или их оксимов [240] с цианамидом. Вероятно, первоначаль- о а-аминокарбонильное соединение конденсируется за счет карбонильной группы с цианамидом путем отщепления воды. Образующийся интермедиат типа (1.102) при внутримолекулярной атаке нуклеофильным центром, находящимся на атоме азота аминогруппы, электрофиль-ного центра нитрильной группы превращается в соответствующий имин <1.103), стабилизирующийся в форме 2-аминоамидазола (1.104). [c.32]

Аминокарбонильные соединения, которые стабильны только в виде солей, обычно получают in situ при восстановлении 2-диазо-, 2-оксимино- или 2-ази-докетонов. Дигвдропиразины, полученные таким способом, очень легко окисляются в соответствующие ароматические структуры например, при окислении кислородом воздуха и даже при простой перегонке происходит диспропорцио-нирование [185]. [c.290]

Широко используемый общий подход к синтезу производных пиррола связан с использованием двух компонентов один — а-аминокарбонильное соединение, которое поставляет в будущий пиррольный цикл атом азота и атомы углерода С(3) и С(3), и второй компонент, поставляющий атомы С(4> и С(5), в котором должна бьггь метильная группа в а-положении к карбонильной. Синтез Кнорра эффективен только в том случае, если метиленовая группа дополнительно активирована (например, как в ацетоуксусном эфире) при этом конденсация, приводящая к пирролу, успешно конкурирует с самоконденсацией а-аминокарбонильных [c.333]

Поскольку а-аминокарбонильные соединения очень легко претерпевают самоконденсацию с образованием дигидропиразинов (разд. 11.13.3.1), их обычно получают и используют в виде солей с высвобождением соответствующих свободных оснований под действием оснований, присутствующих в реакционной смеси. Альтернативно в синтезе Кнорра используются аминокарбонильные соединения с защищенной карбонильной труппой, такие, как аминоацеталь [Н2НСН2СН(0Е1)2], вместе с эфирами енолов 1,3-дикетонов в качестве предшественников активированных карбонильных соединений [143] [c.334]

Избежать прямого использования а-аминокарбонильных соединений можно, получая их в присутствии второго компонента синтеза Кнорра. В качестве восстановителя для превращения оксиминной группы в аминную, применяют цинк в уксусной кислоте и дитионит натрия [ 144] при этом кетонная и сложноэфирная группы остаются незатронутыми [c.334]

Бис(метилтио)нитроэтилен при взаимодействии с органическими купрата-ми замещает одну метилтиофуппу на алкильную или арильную. Далее продукт этой реакции при взаимодействии с аминоацеталями, (в качестве предшественников а-аминокарбонильных соединений) превращается в ациклическое соединение, замыкание цикла в котором приводит к 2-замещенным 3-нитро-пирролам (150]. [c.335]

Пиразин. Классический метод получения пиразинов, т. е. конденсация а-аминокарбонильных соединений самих на себя, малопригоден для синтеза родоначального члена ряда. Необходимое для этого аминокарбонильное соединение—а-аминоацетальдегид—склонно давать различные побочные реакции, и по этой причине аминирование бромацетальдегида [271 и гидролиз аминоацеталя [8, 28] приводят лишь к очень низким выходам пиразина. [c.315]

Аминокислоты превращали в а-аминокарбонильные соединения двумя различными методами. Неуберг [48] восстанавливал сложные эфиры глицина и аланина амальгамой натрия и получил с низкими выходами пиразин и 2,5-диметилпиразин соответственно. В более практическом методе Ы-ацильные производные а-аминокетонов получаются нагреванием а-аминокислот с ангидридами или фторангидридами кислот в присутствии пиридина [49]. При гидролизе эти соединения дают аминокетоны. Одним из промежуточных продуктов может быть азлактон (XII), который ацилируется в реакционноспособное положение 4, а затем разлагается с выделением двуокиси углерода и обра- [c.317]

Панбольшее практическое значение имеют а- и 3-аминокарбонильные соединения. [c.522]

Методы получения. Для синтеза а-аминокарбонильных соединений обычно используют -галогенкарбонильные соединения, иногда в виде ацеталей, и аммиак или амины но но [c.522]

Второй метод заключается в восстановлении а-оксиминокарбо-нильных соединений в присутствии кислоты.Образуются соли а-аминокарбонильных соединений [c.523]

Физические и химические свойства, применение. Аминокарбонильные соединения обычно представляют собой бесцветные вещества, жидкие или кристаллические. Они растворимы в воде, легко образуют бесцветные кристаллические соли с кислотами. Сами аминокарбонильные соединения (свободные основания) нестабильны, дают различные реакции самоконденсации. Поэтому их получают и хранят в виде солей или ацеталей. [c.523]

Для аминокарбонильных соединений характерны реакции карбонильных соединений и аминов. Наиболее реакциоиносиособными являются соединения с первичной аминогруппой, их используют для синтеза гетероциклических соединений. Например, при самоконденсации образуются дигидропиразины [c.523]

Методы получения. Для получения (З-аминокарбонильных соединений используют реакцию амниометилирования енолизирующе-гося карбонильного соединения с формальдегидом и аммиаком или аминами [c.523]

Методы получения. а-Диазокарбонильные соединения получают различными методами. Можно диазотировать а-аминокарбонильные соединения. Образующиеся диазониевые соли стабилизируются отщеплением протона [c.524]

Получение оксазола и его производных. Построение циклов ок-сазола, оксазолина и оксазолидина возможно из гидроксиамино-соединений, а также из а-аминокарбонильных соединений [c.682]