оксиэтил терефталат, поликонденсация

Получение лавсанового волокна, как и в случае получения полиамидных волокон (19.4), представляет единый производственный цикл, включающий стадии производства мономера — ди(р-оксиэтил)терефталата, его поликонденсации и формования волокна. Технологический процесс первой стадии этого процесса описан в главе XVI. [c.421]

Варианты основного метода дисперсионной поликонденсации в углеводородах иллюстрируются несколькими примерами. Эмульсию бис(оксиэтил)терефталата в высококипящем бензине (170—190 С) превращали в полиэтилентерефталат путем азеотропной отгонки этиленгликоля. При этом использовали полимер-стабилизатор, содержащий основную цепь полиметилметакрилата [c.247]

Коршак, Бекасова и Замятина [16] изучили кинетику поликонденсации ди-(Р-оксиэтил)терефталата при температуре 240—285° и нашли, что реакция протекает по второму порядку, как в присутствии катализаторов, так и без них. Энергия активации реакции без катализаторов равна 35 ккал моль. [c.17]

Коршак, Замятина и Бекасова [393] изучали кинетику поликонденсации ди-(р-оксиэтил)терефталата в интервале температур 240 —285° под атмосферным давлением. Они установили, что полиэтерификация ди-(Р-оксиэтил)терефталата как в отсутствие катализатора, так и при наличии его (гидроокись лития или алюминат лития) подчиняется закономерностям реакции второго порядка. [c.119]

Разработан способ и аппарат для непрерывной поликонденсации ди-(Р-оксиэтил)терефталата, заключающейся в том, что исходное вещество непрерывно и последовательно пропускают при температуре поликонденсации через несколько реакционных зон с постепенно понижающимся давлением. Выделяющиеся парообразные продукты реакции смешиваются в местах перехода между зонами с жидкой массой, чем обеспечивается ее перемешивание [2531]. [c.126]

Кинетика равновесной поликонденсации. Хотя, как правило, равновесная поликонденсация, нанример вышерассмотренная реакция эфирного обмена, проводится в неравновесных условиях, интересно рассмотреть кинетику поликонденсации, проводящейся в условиях, способствующих установлению равновесия. (Кинетика обратимой, или равновесной, полимеризации с раскрытием цикла рассмотрена в гл. 7.) Подробно исследована кинетика реакции эфирного обмена бмс (2-оксиэтил)терефталата [c.85]

Константа поликонденсационного равновесия, как и любой другой химической реакции, зависит от температуры. На рис. 19 приведены данные, показывающие температурную зависимость константы равновесия реакции поликонденсации бис-2-(окси-этил)-терефталата. Из температурной зависимости константы равновесия было найдено следующее значение теплоты реакции поликонденсации бис-(2-оксиэтил)-терефталата при степени превращения, равной примерно 40% [c.85]

Другим доказательством протекания реакций эфиролиза при поликонденсации может служить сам факт образования полиэфиров из веществ, не содержащих ни свободных карбоксильных, ни гидроксильных групп. Например, описан метод получения полиэтилентерефталата из бис-(2-ацетоксиэтил)-терефталата или бис-(2-бензоил-оксиэтил)-терефталата [51]. [c.176]

Влияние природы катализатора на поликонденсацию ди-(Р-оксиэтил)терефталата [c.169]

Данная поликонденсационная колонка непрерывного действия была использована Коршаком, Замятиной и Бекасовой [6] при изучении поликонденсации ди-(Р-оксиэтил)терефталата. При загрузке ди-(Р-оксиэтил)терефталата со скоростью 100 г час в этом аппарате ими был получен полиэтилентерефталат с Лир в трикрезоле 0,48 дл г, а при загрузке со скоростью 80 г/час — полимер с Лпр 0,64 — 0,72 дл/г. [c.206]

Поликонденсация этиленгликоля, адипиновой кислоты и ди-(Р-оксиэтил)терефталата [93]. В конденсационную пробирку загружают этнленгликоль, адипиновую кислоту и ди-(Р-оксиэтил)терефталат, взятые в соотношении 1 0,5 0,5 (моли). Поликонденсацию проводят вначале в токе азота в течение 21 часа при постепенном подъеме температуры от 150 до 230° С и затем в вакууме 2 лик рт. ст. в течение 28 час. при подъеме температуры от 160 до 260° С. [c.220]

Это затруднение может быть устранено, если исходить из такого мономера, как бцс-(2-оксиэтил)терефталат, в котором этерификация уже полностью проведена и который может превращаться в высокомолекулярный продукт лишь путем поликонденсации. Этот мономер нагревают при определенной температуре в присутствии катализатора, причем в расплавленную реакционную массу можно пропускать ток инертного газа для удаления гликоля по мере его образования. Реакцию поликонденсации можно контролировать, определяя концентрации концевых групп, молекулярный вес образующегося продукта или количество выделяющегося гликоля. [c.458]

СООСН2СН2ОН [ди-(р-оксиэтил)терефталат, дигликольтерефталат, ДГТ] или его низшие линейные олигомеры являются мономерами в последующем процессе поликонденсации, приводящем к получению полимера. Молекула дигликольтерефталата состоит из двух частей — остатка терефталевой кислоты и двух оксиэтилэфирных групп. Поэтому при его синтезе применяют также два различных компонента [c.25]

Полиэтилентерефталат может быть получен прямой полиэтерификацией этиленгликоля терефталевой кислотой [4], поликонденсацией бис-(оксиэтил) терефталата, полученного из терефталевой кислоты и окиси этилена [5], из терефталевой кислоты и этиленкарбоната [6], из [c.28]

Получение. П. получают поликонденсацией терефталевой к-ты или ее диметилового эфира с этиленгликолем. Процесс проводят в две стадии по периодич. или непрерывной схеме. На первой стадии синтезируют ди(р-оксиэтил)терефталат, на второй — осуществляют его поликонденсацию. [c.56]

Поликонденсация этиленгликоля, себациновой кислоты и ди-(Р-оксиэтил)терефталата [93]. В конденсационную пробирку загружают этиленгликоль, себациновую кислоту и ди-( (5-оксиэтил)терефталат, взятые в соотношении 1,2 0,6 0,4 (моли). Поликонденсацию проводят вначале в токе азота при постепенном подъеме температуры от 145 до 230°С в течение 29 час. и затем в вакууме —2 мм рт. ст. при 165—250° С в течение 27 час. [c.220]

Таким образом, единственный способ точного определения скорости поликонденсации заключается в предотвращении удаления диола и создании условий, при которых он оставался бы в сфере реакции. Чалла [24, 42, 43] проделал такие опыты путем использования полностью заполненных небольших стеклянных трубок, в которых нагревал бмс-(2-оксиэтил)-терефталат или продукт его поликопденсации невысокого молекулярного веса. После нагревания в течение различного времени трубки вскрывали и продукты анализировали на содержание свободного гликоля и неизмененного быс-(2-оксиэтил)терефталата. Этим методом нагревания продукта в запаянных трубках до достижения равновесия была непосредственно установлена константа равновесия К рассматриваемой реакции поликонденсации. Это позволило учесть обратную реакцию гликолиза полученные данные были введены в уравнение (УП-8), которое после этого видоизменения интегрировали. Описанные опыты проводили без катализаторов, причем было найдено, что как прямая, так и обратная реакции почти одинаково зависят от температуры энергия активации оказалась равной 23 ккал/молъ. Это означает, что теплота реакции, т. е. разница между энергиями активации, очень мала, как и предполагается для реакции обмена, в которой реагирующие группы до и после обмена идентичны. Соответствие экспериментальных данных интегрированному после исправления выражению для скорости реакции второго порядка показывает, что это выражение правильно, во всяком случае в выбранных экспериментальных условиях. [c.461]

Основное допущение, принятое в таких методах, состоит в том, что, хотя одновременно с исследуемой реакцией (т. е. поликонденсацией или обратным ей процессом) имеют место и другие обменные реакции, принимают, что они не оказывают влияния на суммарную вязкость или па концентрации концевых групп. Скорости этих вторичных реакций значительно труднее поддаются измерению. Чалла [43], например, изучал скорость реакции обмена типа I в полиэтилентерефталате, причем именно, тот особый случай, когда образуется бцс-(2-оксиэтил)терефталат [c.462]

Эта реакция аналогична рассмотренной выше реакции поликонденсации с той лишь разницей, что вместо гликоля в ней выделяется бис-(2-оксиэтил)терефталат. В работе использовался метод, заключающийся в определении количества бис-(2-оксиэтил)терефталата, который выделяли методом вакуумной возгонки при этом исходный продукт (полимер с низким молекулярным весом) заведомо содержал как это вещество, так и гликоль, которые предварительно удаляли. Константа скорости реакции, которую вычисляли непосредственно из данных по скорости образования бис-(2-оксиэтил)терефталата в интервале температур 223—254°, оказалась величиной того же порядка, что и найденная для реакции поликонденсации, но энергия активации этой реакции, равная 31 ккал/молъ, была значительно выше. [c.462]

Товарный ПЭТФ всегда содержит остатки катализатора, добавляемого при переэтерификации диметилтерефталата этиленглико-лем и последующей поликонденсации бис(2-оксиэтил)терефталата. В качестве катализаторов используют обычно окиси, гидроокиси, алкоголяты или соли различных металлов — цинка, кобальта, марганца, титана, сурьмы и др. Катализаторы синтеза ПЭТФ влияют и на его деструкцию. [c.66]

Синтез. Гриль и Шнок [1118] провели исследование кинетики образования полиэтилентерефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля в присутствии различных катализаторов. Первую стадию реакции — переэтерификацию димети.я-терефталата — они изучали по скорости выделения метанола вторую стадию — поликонденсацию бис-(р-оксиэтил)терефта-лата — по изменению вязкости раствора поликонденсата в смеси фенол — тетрахлорэтан (1 1). Оказалось, что обе стадии являются реакциями первого порядка. Энергия активации переэтерификации в присутствии ацетатов цинка и кобальта составляла 9,5 и 10,6 ккал/моль соответственно. Наиболее активными катализаторами для обеих стадий реакции оказались соединения тяжелых металлов соединения щелочных металлов значительно менее активны еще менее активны кислоты. [c.119]