Дисперсионная поликонденсация

У.5. ДИСПЕРСИИ ПОЛИКОНДЕНСАЦИОННЫХ ПОЛИМЕРОВ Дисперсионная поликонденсация [c.245]

Варианты основного метода дисперсионной поликонденсации в углеводородах иллюстрируются несколькими примерами. Эмульсию бис(оксиэтил)терефталата в высококипящем бензине (170—190 С) превращали в полиэтилентерефталат путем азеотропной отгонки этиленгликоля. При этом использовали полимер-стабилизатор, содержащий основную цепь полиметилметакрилата [c.247]

Адгезивы на основе полиамидокислот получены дисперсионной поликонденсацией диангидрида бензофенонтетракарбоновой кислоты и 4,4-метилендианилина в тетрагидрофуране при содержании [c.307]

На практике скорость дисперсионной полимеризации можно увеличить (за счет соответствующего выбора таких параметров, как температура реакции, концентрация реагентов) до степени, не достигаемой в условиях полимеризации в растворе или в массе, что связано с облегчением тепло- и массопереноса в перемешиваемых дисперсных системах. Более того, большая легкость удаления сопутствующих продуктов реакций поликонденсации, проводимых в тонкодиспергированной или эмульгированной фазе (например, удаление воды при образовании полиэфиров или полиамидов), допускает более быстрое превращение мономера в высокомолекулярный полимер по сравнению с обычными процессами в массе или растворе, когда диффузия к поверхности является фактором, контролирующим скорость. Например, при кинетическом исследовании полиамидирования в расплаве 11-амино-ундекановой кислоты, 75%-ную конверсию, соответствующую среднечисленной степени полимеризации, равной 4, достигали через 5 /a ч при 185 °С [110]. Раствор того же мономера в этилен-гликоле, диспергированный в алифатическом углеводороде, достигает конверсии 99% (Р =- 40) в течение 5 ч при 160—180 °С 1111). [c.219]

Получены также микрогели на основе дисперсий поликонден-сационных полимеров [75]. Если при поликонденсации реагенты эмульгированы в непрерывной фазе, то в ходе процесса объем и поверхность капелек изменяются незначительно, так что привитой сополимер-стабилизатор удерживается на поверхности частицы. Следовательно, в этом случае образование полимера и реакция сшивания могут проводиться одновременно без потери дисперсионной устойчивости. Этим способом получены дисперсии сшитых полиэфиров на основе адипиновой кислоты и смеси этиленгликоля и глицерина как в ароматических, так и в алифатических углеводородных разбавителях. [c.255]

Поликонденсацию хлорорганических соединений с полисульфидом натрия, проводят в воде, выполняющей роль инертной дисперсионной среды. Для получения суспензии требуемого качества применяют диспергирующие агенты и мыла. Один из наиболее распространенных диспергаторов — гидроокись магния — готовят путем взаимодействия сернокислого или хлористого магния с едким натром. Коррозионная активность этих веществ изучена достаточно подробно [4, 5]. [c.342]

По теории П. А. Ребиндера существует два основных типа структур коагуляционные и конденсационно-кристаллические. Коагуляционные структуры образуются в результате сцепления коллоидных частиц под действием сил межмолекулярного воздействия в цепочки, трехмерные сетки с образованием рыхлого каркаса. Конденсационно-кристаллические структуры возникают в результате реакций полимеризации и поликонденсации, при кристаллизации из растворов (твердение цемента). Коагуляционные структуры могут быть обратимыми. Конденсационно-кристаллические необратимы. К коагуляционным структурам относятся гели, образованные коллоидными частицами или молекулами ВМС (студни). В гидрогелях частицы дисперсной фазы, сцепляясь друг с другом, образуют трехмерную сетку, промежутки которой заполнены водой. Близки по свойствам к гелям осадки, образующиеся при коагуляции сильно гидратированных золей,— коагели. Их тоже рассматривают как отдельный вид коагуляционных структурирован, ных систем. В гелях дисперсионная среда неподвижна, они обладают упругостью формы. Гелевую структуру имеют синтетические ионообменные материалы и ионитовые мембраны. [c.121]

Достаточно подробно исследованы условия полимеризации гидрофобных мономеров, эмульгированных в воде [11]. В обращенных эмульсиях (типа вода в масле) проводится только гранульная поликонденсация, при этом дисперсионной средой служат силиконовые жидкости, четыреххлористый углерод или масла [12]. [c.492]

Причины такого сильного влияния перемешивания на эмульсионную поликонденсацию в настоящее время детально не изучены. Вероятно, они могут быть достаточно многообразны. В частности, можно предположить, что при протекании поликонденсации в эмульсионных системах вода (дисперсионная среда) — органическая жидкость (дисперсная фаза) большое значение приобретает массообмен между каплями эмульсии, поскольку в начале процесса распределение мономеров по каплям носило случайный характер и, вероятно, лишь в немногих каплях оно было эквимоляр-ным. При интенсивном массообмене между каплями, что достигает- [c.163]

Все методы полимеризации и поликонденсации характеризуются повышенным уровнем пожарной опасности, так как в них в качестве мономеров в больших количествах используют ЛВЖ, горючие, сжатые и сжиженные газы. Например, стирол и изопрен — ЛВЖ, хлористый винил и дивинил — сжиженные газы, этилен — горючий газ в качестве дисперсионной среды и растворителей применяют ЛВЖ используют весьма пожаровзрывоопасные инициаторы (перекиси, гидроперекиси) и катализаторы (металлоорганические соединения) для обеспечения заданного температурного режима применяют горючие вещества при высоких температурах — ВОТ, при низких — сжиженные газы. [c.220]

На процесс суспензионной поликонденсации и на размер получаемых гранул ионообменной смолы оказывают влияние многие факторы и, прежде всего, межфазное поверхностное натяжение на границе раздела конденсационная масса— дисперсионная среда, вязкость конденсационной массы и дисперсионной среды, температура, количественное соотношение компонентов дисперсной системы и соотношение их плотностей. Кроме того, значительное влияние оказывают геометрические размеры и форма аппарата, а также форма и скорость вращения мешалки. [c.67]

Одним из основных условий, определяющих успешное проведение процесса суспензионной поликонденсации, является обоснованный выбор дисперсионной среды. Если для суспензионной полимеризации выбор дисперсионной среды определен однозначно — во всех случаях дисперсионной средой является вода с различными эмульгаторами, то для суспензионной поликонденсации вода не может являться средой для гранулирования, так как иониты в большинстве своем водорастворимы. [c.67]

Причиной неоднородности гранулометрического состава в процессе суспензионной поликонденсации является неоднородность гидродинамического режима в различных точках аппарата в момент гранулообразования. Различие в скоростях по горизонтальному и вертикальному сечению гранулятора, наличие завихрений, турбулентность потока дисперсионной среды вызывают резкие колебания в размерах отдельных частиц, неизбежные при периодическом процессе. [c.70]

Поликонденсация протекает с большим выделением тепла. Возможность регулировать тепловую сторону процесса создается при его осуществлении в инертной дисперсионной среде. В этом случае очистка продукта также облегчается. В качестве дисперсионной среды, как правило, применяют воду, хотя возможно применение 10—80%-ных водных растворов различных спиртов, ацетона или их смесей. Подобное мероприятие, повидимому, направлено к уменьшению неприятного запаха поликонденсата, так как примеси, придающие запах, растворяются в дисперсионной среде и с нею удаляются. [c.323]

Поликонденсация сопровождается выделением з начительно-г.) количества тепла, поэтому реакцию проводят в дисперсион- [c.461]

Октаэдрические слои через кислородные мостики скрепляют образующиеся плоские пакеты. Связь между слоями носит полярный характер. Она слабее, чем внутри слоев, но значительно прочнее, чем между пакетами, которые скрепляются ван-дер-ваальсовыми связями. Выделившиеся при поликонденсации гидроксилы обычно остаются в структуре в виде цеолитной или кристаллизационной воды, дефицит которой покрывается из дисперсионной среды. [c.18]

Некоторые иониты получают методом поликонденсации. Технологические различия суспензионной поликонденсации от суспензионной полимеризации заключаются в том, что при поликонденсации дисперсионной средой служит обычно не вода, в которой растворимы исходные вещества и начальные продукты поликонденсации, а минеральные масла, высококипящие органические растворители или полиснлоксановые жидкости. В этих средах диспергируют не исходные вещества, как в случае полимеризации, а начальные продукты их поликонденсации (олиюполимеры). В процессе гранульной поликонденсации необходимо особенно тщательно соблюдать режим начальной стадии процесса, в противном случае затрудняется диспергирование олигополимера и полу чение полимера в виде гранул одинакового размера. [c.425]

В свободно-радикальной аддитивной полимеризации большинство доступных мономеров растворимы в углеводородах и редко, как например, в случае получения дисперсии поли(уреидоэтил)-винилового эфира [29], приходится использовать эмульсию мономера для последующей полимеризации в дисперсии. При поликонденсации, однако, часто используют реагенты, нерастворимые в алифатических углеводородах, и поэтому для проведения дисперсионного процесса необходимо применять эмульсии или дисперсии одного или более реагентов. Очевидно, что в таких случаях используемый привитой сополимер должен быть подобран так, чтобы он мог обеспечивать образование устойчивой эмульсии или дисперсии реагентов, а также действовать как стабилизатор для полимера, образующегося в ходе поликонденсации. [c.246]

Полиалкиленаминотриазоловые волокна по свойствам приближаются к найлону, но имеют вдвое больший модуль эластичности [47]. С возрастанием длины цепи дикарбоновой кислоты температура плавления и растворимость в воде соответствующих полимеров понижаются. В отличие от других продуктов поликонденсации, полиаминотриазолы устойчивы к гидролизу. Благодаря наличию свободной аминогруппы эти волокна хорошо окрашиваются кислотными и дисперсионными красителями [48]. [c.191]

Эмульсионная полимеризация и поликонденсация протекают в эмульсии жидкого мономера, диспергированного в несмешиваю-щейся с ним жидкости.. Обычно в качестве дисперсионной среды применяется вода. Эмульсии термодинамически неустойчивы, и поэтому в случае концентрированных эмульсий в систему вводят эмульгатор. Эмульгаторы — это поверхностно-активные вещества, адсорбирующиеся на поверхности раздела двух фаз (вода — мономер). Роль эмульгатора сводится к образованию механически прочных адсорбционных слоев, предотвращающих слияние (коалесценцию) капель мономера или полимера. Поэтому в качестве эмульгаторов обычно применяются вещества, содержащие полярную группу и сравнительно большой углеводородный радикал. К таким веществам относятся мыла (соли высших органических кислот), органические сульфокислоты и их соли и т. д. [c.43]

Поскольку мономеры, используемые для гранульной поликонденсации, уже содержат сульфогруппы и растворимы в воде, в качестве дисперсионной среды пспользуют преимущественно нефтяные масла и хлорированные углеводороды. Удаление этих не растворимых в водной среде органических соединений связано со значительными затруднениями, что до известной стенени ограничивает распространение гранульного способа получения ионптов путем полпконденсации. [c.122]

Узкий гранулометрический состав и правильная форма гранул в очень большой степени определяются близостью показателей вязкости компонентов дисперсионной системы [55, стр. 40]. Это соответствие достигается или путем подбора соотношения отдельных составляющих частей дисперсионной среды, состоящей, например, из смеси хлорнроизводных углеводородов, или (как указано выше) изменением вязкости смеси мономеров до введения в гранулятор, например их частичной поликонденсацией. [c.123]

Получение частиц правильной сферической формы и заданного размера зависит от поверхностного натяжения на границе раздела поликонденсационная масса—дисперсионная среда. Когда для гранульной поликонденсации используют фенолсульфокислоту, а дисперсионной средой являются некоторые нефтяные масла, создающееся поверхностное натяжение делает излишним введение специальных регуляторов поверхностного натяжения и капли получаются правильной сферической формы [58]. При гранульной поликонденсации производных фенола, когда, например, в качестве дисперсионной среды применяют некоторые хлорпроизводные углеводородов, высшие спирты и насыщенные и ненасыщенные карбоновые кислоты, в качестве поверхностно активных веществ используют натриевые соли алифатических сульфокислот, содержащих 15—17 атомов углерода, дибутилнафталин-2-суль-фоновую кислоту и т. д. Чтобы гранулы ионита приобрели гидро-фильность и могли быть использованы для ионного обмена в водных растворах, требуется удаление масла с их поверхности, что весьма трудно. [c.123]

Отличительной особенностью способа получения сульфофенольного ионита КУ-1 г путем гранульной поликонденсации является то, что авторы использовали в качестве дисперсионной среды доступное и в отличие от хлорированных углеводородов нетоксичное трансформаторное масло. В реакторе предварительно подогревают до 50 при перемешивании смесь 200 вес. ч. трансформаторного масла и 40 вес. ч. формалина. После введения 60 вес. ч. сульфомассы температуру повышают до 90 и выдерживают массу в течение 5 час. По завершении реакции масло отделяют от гранул на нутч-фильтре, после чего оно может быть еще многократно использовано. Гранулы обрабатывают в реакторе с перемешиванием нри 95° двойным но объему количеством концентрированной серной кислоты. После охлаждения реактора гранулы отделяют от сернох кислоты, промывают водой и отфильтровывают. Как указывают авторы [58], полученный продукт обладает с.де-дующими характеристиками СОЕ " " 2.8 ли-экв. г ДОЕ 1300 мг-экв./л набухаемость 3.0 мл/г размер гранул 0.5 — 1.0 мм химическая и механическая устойчивость — хорошие. [c.124]

Трансформаторное масло в качестве дисперсионной среды обладает рядом недостатков [66]. При поликонденсации в составе масла происходят необратимые изменения, приводящие к накоплению в нем высокомолекулярных продуктов окисления сдшл, оксикислот, асфальтенов. Поверхностно активные свотхства масла при этом сильно меняются, что сказывается на размерах получаемых гранул. Следует добавить также, что даже не бывшие в употреблении масла не являются стандартными в необходимых для рассматрпваедюго назначения пределах. [c.124]

Метиленсульфокислотные фенолформальдегидные иониты можно получать по способу гранульной поликонденсации. В качестве дисперсионной среды предлагается смесь хлорбензола с четыреххлористым углеродом, содержащая в качестве стабилизатора 2.5% сырого натурального каучука [122]. Удаление пленки каучука с поверхности гранул производят с помощью бензола. [c.147]

Реакция между дихлорэтаном и полисульфидом натрия протекает с выделением тепла, из-за чего возникает необходимость в регулировании температуры. Возможность регулирования температуры облегчается проведением поликонденсации в инертной дисперсионной среде. Целесообразно проводить реакцию в присутствии диспергирующего средства, с тем чтобы продукт реакции получался в виде водной дисперсии, а не в форме компактной массы, которая, ввиду плохой растворимости поликонденсата, затрудняла бы операции последующей обработки. Полученную дисперсию тиокола в воде промывают декантацией водой, после чего проводят коагуляцию минеральной кислотой. С целью увеличения растворимости исходных веществ к дисперсионной среде иногда добавляют этиловый спирт. Применение в качестве дисперсионной среды водных растворов различных спиртов, ацетона или их смесей имеет также целью уменьшить неприятный запах поликонденсата (примеси, придающие запах, растворяются в дисперсионной среде и удаляются с нею). В качестве диспергирующих средств чаще всего применяют гидроокись магния, а также мелкодисперсионные окислы, гидроокиси или углекислые соли щелочноземельных металлов. [c.487]

Исследование кинетики коксообразования показало, что кокс образуется только тогда, когда асфальтены выделяются в отдельную фазу. В противном случае ведуший цепь асфальтеновый радикал вступает в реакции замещения с углеводородами дисперсионной среды, вследствие чего процесс поликонденсации обрывается. [c.305]

В том же институте 3. 3. Высоцким и В. В. Стрелко изучены реакции поликонденсации и деструкции полимеров по поверхности дегидратированных гелей кремниевой и алюмокремниевой кислот и предложен механизм этих процессов. Развиты исследования в области выявления роли интенсивности взаимодействия дисперсной фазы и дисперсионной среды в процессе формирования пористой структуры ксерогелей. Установлено, что органические вещества — формователи специфических свойств адсорбентов — химически прививаются к поверхности кремнезема вследствие механо-химических реакций, идущих в гидрогелях при их дегидратации. [c.274]

Основными компонентами реакции поликонденсации являются галоидопроизводные соединения, сульфиды металлов, диспергирующие агенты, дисперсионная среда и те или иные добавки, влияющие на ход реакции. Исходные галоидопроизводные могут содержать в своей молекуле атомы кислорода, серы или азота. В основном применяются хлоропроизводные, как наиболее деще-вые, и среди них чаще всего фигурируют дихлорэтан, дихлор-гидрин глицерина, 1-дихлордизтиловый эфир, дихлорэтиловый эфир этиленгликоля, формальдегидацеталь этиленхлоргидрина, диглюкозид этилена и т. д. Помимо полисульфидов натрия можно применять полисульфиды других щелочных, а также полисульфиды щелочноземельных металлов и полисульфиды аммония [39]. [c.323]

Основными компонентами реакции поликонденсации являются галоидопроизводные, перечисленные ранее, а также сульфиды металлов, диспергирующие агенты, дисперсионная среда и разные добавки, влияющие на ход реакции. Помимо полисульфидов натрия можно применять полисульфиды других щелочных и ще-лочно-земельных металлов и полисульфиды аммония [73]. [c.405]