Диамины эфирами диолов

В то время как образование полиамидов, как правило, может быть отнесено к реакциям конденсации, получение же линейных полиуретанов — лишь тогда только, когда исходят из бис-хлороугольных эфиров диолов и диаминов. В этих случаях реакция протекает, как истинная конденсация с отщеплением хлористого водорода следующим образом [c.540]

Сходство спектров вторичных амидов и сложных эфиров становится легко объяснимым, если предположить, что 1ЧН- и сложноэфирная группы оказывают одинаковое влияние на диссоциативную ионизацию. Молекулы диолов и диаминов характеризуются низкой устойчивостью к электронному удару и в их масс-спектрах отсутствуют пики молекулярных ионов. [c.111]

Полиамидоэфиры можно получить либо из дикарбоновых кислот и аминоспиртов, либо из смеси диолов, диаминов и дикарбоновых кислот . Аналогичные продукты получаются при нагревании капролактама и капролактона или капролактама и себаци-нового эфира гександиола . [c.65]

Препятствием к получению линейных Б. п. со связью В —N является склонность таких соединений к образованию прочных координационно-насыщенных шестичленных циклов — боразолов, к-рые м. б. использованы для получения полимеров (№№ 13 — 18). Бора-зольные циклы в полимерах могут быть связаны друг с другом непосредственно — связью В—В (№ 13) или В—N (№№ 14, 15) при помощи кислорода, диаминов, диизоцианатов, диолов, эфиров фосфорной к-ты и др. (№№ 16 — 18). Б. п., в к-рых боразольные циклы связаны друг с другом при помощи различных бифункциональных соединений, м. б. линейного или трехмерного строения. Сшивающее звено может быть присоединено к бору (№ 16), азоту (№ 17) или одновременно к бору и азоту (№ 18). [c.139]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

Нек-рые соед., напр, краун-эфиры, четвертичные аммониевые и фосфониевые соли, применяемые для катализа П., протекающей в гетерог. условиях, являются катализаторами межфазного переноса, облегчая перенос реагентов из одной фазы в другую, напр, из водной в органическую. Процессы П. могут быть также автокаталитическими, напр, синтез полиамидокислот из диангидридов тетракарбоновых к-т и диаминов, катализируемый полиамидокислотой, и самока-тализируемыми, напр, синтез сложных полиэфиров из ди-карбоновых к-т и диолов, катализируемый дикарбоновыми к-тами. Катализаторы применяют как в истинно каталитич. кол-вах (молярные проценты), так и в значительно больших (напр., стехиометрических) в тех случаях, когда катализатор вьшолняет также роль акцептора низкомол. продукта П., напр. П. бисфенолов и дихлорангидридов дикарбоиовых к-т в присут. третичных аминов (акцепторно-каталити-ческая П.). [c.633]

Дихлордибутиловый эфир представляет значительный практический интерес как исходное сырье для синтеза различных бифункциональных соединений (динитрилов, дикислот, диаминов, диолов и др.), широко применяемых в промышленности органического синтеза и полимерных материалов [1]. [c.81]

Упоминаются дихлоругольные эфиры следующих гликолей этиленгликоля [2024], тетраметиленгликоля [2022, 2023, 2025— 2031], 1,6-гексаметил енгликоля [2029—2031], 2-метил гексан-диола-2,5 [2029, 2031]. Из применяемых диаминов упоминаются этилендиамин [2023, 2027, 2029], триметилендиамин [2029, 2031], тетраметилендиамин [2025], гексаметилендиамин [2022— [c.178]

Керн и Тома [2050] описывают синтез однородных по величине многочисленных диололигоамидоуретанов конденсацией диол-диамидов с алифатическими или ароматическими диизоцианатами. Исходные диолдиамиды рекомендуется получать из эфиров дикарбоновых кислот и аминоспиртов или из диаминов и эфиров оксикарбоновых кислот. [c.180]

Способ производства высокомолекулярных продуктов конденсации, отличающийся тем, что эфир дихлоругольной кислоты и диолов общей формулы НО—X—ОН (в которой X обозначает углеродную цепь, которая содержит, по крайней мере, 4 члена и может прерываться гетероатомами или цепью гетероатомов) взаимодействует с диаминами. [c.124]

Ступенчатая сополимеризация диизоцианатов с соединениями, содержащими более двух ОН-групп, приводит к образованию макромолекул, имеющих сетчатую структуру, не растворимых в органич. растворителях и не способных плавиться. Аналогичные продукты образуются при взаимодействии три- и полиизоцианатов с диолами. Помимо метода ступенчатой полимеризации, П. могут быть получены поликонденсацией дихлоругольных эфиров с диаминами или их солями, дихлоримидов с гликолями в присутствии щелочи, диазидов карбоновых к-т с гликолями и др., однако практич. значение имеет только ступенчатая полимеризация. [c.107]

Для оценки вкладов от СНг-группы можно использовать много гомологических рядов соединений нормального (спирты, первичные амины, диолы,диамины, карбоновые и дикарбоновые кислоты и т. д.) и циклического (циклические спирты, эфиры, амины и др.) строения. Представим все эти соединения общей формулой V—(СНг) — 2 и вычислим разности вида 6 = К [у (сн2) +,-г]— —1 Г[г-(сн2) -г](табл. 1П.2).С учетом погрешности значенийКГ следует, по-видимому, считать достоверным эффекты, проявляющиеся -в разностях, от 0,4 см -моль" и более. [c.51]

Как уже упоминалось, пластики, подобные перлону и, можно также синтезировать через хлоругольный эфир. В этом случае 1 моль кислого бис-хлоругольного эфира бутандиола-1,4 реагирует с 1 молем гексаметилендиамина с образованием очень мягкого перлона и. Эта так называемая мягкость обусловлена неоднородностью полимера и, следовательно, более широким интервалом термопластичности. Были предприняты попытки повысить температуру плавления получаемого пластика введением три- и тетрафункциональных соединений. Так, при добавлении 0,2 г кислого трихлоруксусного эфира триметилолпропана к 21,5 г бис-хлоругольного эфира бутан-диола-1,4 получается продукт с температурой плавления около 180°. Некоторые диамины можно заменять триаминами и тетраминами. Таким путем были получены продукты с температурой плавления около 200°. Пластики, синтезированные этим методом, аналогичны по своим свойствам пластикам, полученным по диизоцианатному методу. [c.133]

На основе диацетатов и дихлоридов политетраметиленоксида легко могут быть получены различные бифункциональные алифатические соединения (дикислоты и их производные, диолы, диамины и т. п.), широко применяемые в промышленности органического синтеза и в производстве полимерных материалов. Эти продукты могут найти и самостоятельное применение. Так, сравнительное изучение поверхностно-активных свойств методом показателя аэрирующей активности [70] применяемых в настоящее время в практике флотации каменных углей и руд реагентов-пенообразователей и 4,4 -диацетоксидибутилового эфира показало [55], что свойства последнего находятся на уровне свойств одного из наиболее эффективных пенообразователей — спиртов (фракция с т. кип. 200 °С) и несколько лучше 1,1,3-триэтоксибутана и других пенообразователей, используемых в промышленности. [c.215]

Бутан-1,4-диол может использоваться далее в различных направлениях. Сложные эфиры его с одно- и многоосновными карбоновыми кислотами являются высококачественными пластификаторами. Его дихлормуравьиный сложный эфир применяется в производстве восков и пластификаторов для формовочных материалов (пресс-порошков). Конденсация этого продукта с диизоцианатами высших диаминов приводит к образованию полиуретанов. [c.230]

Ряд конденсационных полимеров, содержащих пиридиновые кольца, был получен Окаварой с сотрудниками [79]. 2, 6-Диметил-3,5-днэтоксикарбонилпиридин и его производные были подвергнуты реакциям поликонденсации с диаминами, диолами и диизоцианатами. Эти же исследователи синтезировали поливиниловый спирт и полистирол, которые содержали эфир или амид никотиновой кислоты в качестве замещающих групп. Пиридин был кварте-ризован до пиридиниевых солей, которые могли быть восстановлены до дигидропиридиниевого состояния гидросульфитом или боргидридом натрия и снова окислены. На способность повторно окисляться указывало то, что восстановленный полимер обесцвечи вал малахитовый зеленый и восстанавливал ферроцианид. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология