Полисульфиды вулканизация

Производство серной кислоты, сульфат-целлюлозы, органических полисульфидов, дымного пороха, спичек, красителей, светящихся красок вулканизация каучука [c.55]

Г у р ь я н о в а Е. Н., В а с и л ь е в а В. Н., К у 3 и н а Л. С. Обмен серы в полисульфидах и некоторых ускорителях вулканизации. Сессия АН СССР по мирному использованию атомной энергии, Заседание отд. хим. наук, М., Иад-во АН СССР, стр. 270 (1955). [c.182]

При отсутствии ускорителей вулканизация идет медленно (рис. 4.3) и основная часть серы присоединяется в виде внутримолекулярных полисульфидов [c.96]

В каучуках, вулканизованных серой, такие связи имеют второстепенное значение, однако для полимерных полисульфидов или для пластической модификации серы они имеют основное значение. Так, тиокол, растворимый и способный плавиться полимер, может содержать реакционноспособные концевые группы. Взаимодействие этих функциональных групп при введении добавок (окись цинка, диизоцианат и др.), которое может протекать как с одновременным присоединением остатков молекул этих соединений, так и без него, эквивалентно увеличению молекулярного веса полимера. В результате этого взаимодействия такие показатели свойств полимера, как модуль эластичности, изменяются так же, как при вулканизации [422]. Так как образование поперечных ковалентных связей при этом не может иметь места, можно предположить, что с увеличением молекулярного веса линейного полимера резкое увеличение суммарной энергии межмолекулярного взаимодействия приводит к такому же эффекту, что и образование поперечных химических связей. Аналогичным образом водородные связи в полиуретанах могут играть роль кажущихся поперечных связей [423]. [c.223]

Наиболее широко используемым отверждающим агентом является двуокись свинца. Так, например, продукты с очень хорошими свойствами получаются при отверждении этим веществом жидких полимеров типа ЬР-2 (т. е. полисульфидов со средним молекулярным весом). Поскольку для этой цели требуется тщательно измельченная окись металла (для диспергирования двуокиси свинца пригодны шаровые мельницы или дробители краски процесс проводят в инертном растворителе), то ее применяют обычно в виде 50%-ной пасты в пластификаторе (дибутилфта-лате). Непосредственное введение порошкообразной двуокиси свинца в жидкий полимер может привести к местному отверждению, в результате чего частицы отвердителя обволакиваются отвержденным продуктом, а основная масса полисульфида не отверждается. Процесс отверждения можно регулировать путем нрименения различных реагентов. Так, основания ускоряют, а слабые органические кислоты, наоборот, замедляют процесс вулканизации. Сильные кислоты применять в качестве регуляторов нельзя, поскольку они взаимодействуют с ацетальными связями, содержащимися в макромолекулах большинства выпускаемых промышленностью жидких полисульфидов, и вызывают деструкцию полимера [c.323]

О вулканизации каучука и жирных масел (изготовление фактиса) в присутствии сероводорода и серы или водородных полисульфидов см. [12, 13]. [c.146]

Вулканизация каучука. Для вулканизации Б. используют гл. обр. серу, а также органич. полисульфиды, ди нитрозосоединения и алкилфеноло-формальдегидные смолы. [c.176]

Органические ди- и полисульфиды осуществляют вулканизацию либо самостоятельно, либо в сочетании с небольшими количествами элементарной серы. Широкое применение находит тетраметилтиурамсульфид — тиурам Д (т. пл. 146—147°С) [c.268]

Гурьянова, Васильева и Кузина [257] изучили обмен серы в полисульфидах и некоторых ускорителях вулканизации. [c.359]

Серу применяют для производства серной кислоты, сульфит-целлюлозы, для вулканизаций каучука, для получения сероуглерода и органического полисульфида под названием тиокол , в производстве красителей и самосветящихся красок, в фармацевтической промышленности, в производстве дымного пороха, в спичечной промышленности, для окуривания зараженных зернохранилищ и плодо-овощехранилищ, для окуривания чесоточных животных, для опыливания растений—винограда, хлопчатника, плодовых деревьев—против вредителей и болезней. [c.73]

Хлорнитросоединения, которые получают из низкомолекулярных питропарафинов, постепенно привлекают все больший интерес. Так, например, 1-хлор-1-нитропропан является превосходным средством для предотвращения желатинизации так называемых резиновых (каучуковых) клеев (смеси сырой невулканизированной резины, серы и масел), которые наносят для получения покрытий (гуммирования) и затем подвергают отвержению нагреванием [203]. Хлорпитропарафины можно превращать путем обработки растворами полисульфидов натрия или аммония в полимеры, которые содержат много серы и мало азота. Та- кие полимеры могут быть совмещены с различными компонентами, применяемыми в резиновой промышленности, как, например, сера, окись цинка, сажа и ускорители вулканизации, для получения резиноподобных продуктов [204]. 1,1-дихлор-1-нитроэтан является практически таким же инсектицидом, как хлорпикрин, но диффундирует он значительно быстрее. Так как он не вызывает слезотечения, то с ним проще обращаться, чем с хлорпикрином. К товарному продукту, известному в США под названием итайд , примешивают в качестве предупреждающего опасность средства незначительные количества хлорпикрина. [c.341]

Смесь ароматических сульфидов и полисульфидов, получаемая при взаимодействии бензола с элементарной серой или двухлористой серой в присутствии хлористого алюминия, известная как реагент Лэбса , может Применяться в качестве собирателя при флотации сульфидных руд [6]. Пиролизом отходов вулканизации каучука получили реагент гуманол , содержащий сульфидные, ди-сульфидные и меркаптановые соединения. Этот реагент с положительными результатами испытан при промышленной флотации медно-пиритных руд месторождения Ела-цитэ [7]. [c.201]

Полисульфиды находят применение в качестве синтетических каучукоподсбных материалов, известных под названием т и о к о-лов. Они имегот более высокий удельный вес (1,6 г/см ) по сравнению с полиуглеводородами. Из распространенных растворителей только сероуглерод вызывает некоторое набухание тиоколов. Слабые кислоты и окислительные среды не вызывают заметного разрушения этих полимеров. Деструкция их наблюдается в ще- точных растворах и концентрированных кислотах. При температуре выше 80° тиоколы иостепеино разрушаются, при охлаждении до 15° они утрачивают эластичность ниже этой температуры полимер становится хрупким. Тиоколовые каучуки вулканизуются при помощи окисей металлов. Пленки тиокола после вулканизации приобретают высокую газонепроницаемость, несколько превышающую газонепроницаемость вулканизатов натурального каучука, или полибутадиена. [c.462]

Перерабатывают Б. на обычном оборудовании резиновых заводов (резиносмесителях, вальцах, каландрах, экструдерах), изделия вулканизуют при 140-180 °С в прессах, спец агрегатах, котлах Для вулканизации Б. применяют серу или орг полисульфиды в сочетании с высокоактивными ускорителями (напр, тиурамдисульфидами) и ZnO, и-хи-нондиоксим в присут окислителей (напр, PbOj), алкилфе- [c.335]

ЖИВУЩИЕ ПОЛИМЕРЫ, см. Анионная полимеризация. ЖИДКИЕ КАУЧУКИ, синтетич. олигомеры, при отверждении (вулканизации) к-рых образуются резиноподобные материалы. Наиб, распространеиы диеновые, кремнийорг., уретановые и полисульфидные Ж. к. (о трех последних см. Кремнийорганические каучуки, Полиуретаны, Полисульфид-пые каучуки). [c.146]

Систематические исследования, проведенные в последние годы, показали, что некоторые свойства резин при переходе от одного типа поперечных связей к другому меняются так же, как и при изменении структуры эластомера Характер вулканизационных связей влияет на стойкость вулканизатов к окислению и утоМле-нию и долговременную прочность. Например, при вулканизации серой в присутствии днфенилгуанидина образуются полисульфид-ные связи —С—8зс—С—, не стойкие к термомеханическим воздействиям, но обеспечивающие благоприятные условия для ориентации каучука при растяжении. Резины с указанной вулканизующей системой обладают высокой прочностью. При структурировании перекисями и излучении высоких энергий возникают —С—С-связи, затрудняющие ориентацию каучука при растяжении. Резины имеют низкую прочность, но высокую термомеханическую и термоокислительную стойкость. Поэтому для создания резин с высокими эксплуатационными характеристиками применяют соединения, обеспечивающие получение поперечных связей различного строения, в том числе алкилфеноло-формальдегидные (АФФС) и бисфеноль-ные (БФС) смолы. I [c.149]

Для производства электроизоляционных, антикоррозийных и герметизующих материалов [16] (герметики), клеев, формовочных масс, настилов для полов, а также в качестве связующих при изготовлении твердого ракетного топлива применяют жидкие каучуки [17], способные превращаться в результате вулканизации в резиноподобные продукты. К ним относятся олигомеры бутадиена, его соолигомеры с акрилонитрилом, а риловыми кислотами и винилпиридинами, непредельные эпоксиды, олигоуретаны, сравнительно низкомолекулярные полисульфиды (тиоколы) вида Н8—[—RSn—]ж — ЗН, некоторые кремнийорганические полимеры и т. д. Введение концевых функциональных групп (эпоксидных, ОН, СООН, 5Н и др.) с соответствующим мономером или путем химической обработки олигомера (например, эпоксидиро-ванием кратных связей) упрощает процесс вулканизации и позволяет осуществлять его полифункциональными низкомолекулярными соединениями с помощью обычной олигомерной технологии (см. с. 265). Полученные вулканизаты отличаются повыщенными прочностью и эластичностью. Жидкие каучуки с эпоксидными, группами являются эффективными нелетучими стабилизаторами хлорсодержащих полимеров. [c.290]

Продукты реакции алкилениминов с тиурамди- [245] и тиурам полисульфидами [246], дитиокарбаматом аммония [247, 248], ге тероциклическими меркаптидами цинка [249] и другие серу содержащие производные этиленимина [250, 251] применя ются в качестве ускорителей или активаторов вулканизаци каучука. [c.224]

Основным сырьем для получения резины является каучук. При переработке его в резину — в процессе вулканизации — к нему добавляют ряд компонентов агенты вулканизации (сера, полисульфиды, органические пероксиды, например пероксид бензоила и пероксид кумила, алкилфенолоформальдегидные и эпоксидные смолы и др.), ускорители вулканизации (сульфен-амиды, дитиокарбаматы, дифенилгуанидин и др.), активные наполнители (технический углерод, коллоидный диоксид кремния, силикаты металлов и др.), инертные наполнители (мел, каолин, тяжелый шпат), мягчители и пластификаторы (углеводороды, органические кислоты и смолы), противостарители, противоуто-мители, красящие вещества. [c.209]

При вулканизаций в воздушной среде изделия могут находиться при повышенном давлении и низкой температуре или, наоборот, при низком давлении и высокой температуре, поскольку температура воздуха не связана с его давлением. Для большинства каучуков применяется температура 130 °С. Использование горячего воздуха ограничено, так как кислород воздуха при высокой температуре активно взаимодействует с каучуком, при этом ухудшаются механические свойства вулканизатов. Таким методом вулканизуют цветные резиновые изделия с ворсовой тканью. Процесс вулканизации длителен, так как водзух обладает плохими теплофизическими свойствами. Используются активные ускорители (тиурам, полисульфиды, свинцовые и цинковые соли дитиокарбаминовых кислот и т. д.). [c.103]

Циклогексен и моноолефи1ил реагируют с серой при обычной температуре вулканизации (140 ). Сульфированные продукты можно выделить фракционной разгонкой показано, что если температура превышает 140°, то эти продукты являются полисульфидами строения [c.193]

Эти полисульфиды можно отверждать обработкой окислами металлов в присутствии активаторов. Однако наличие в вулканизованном продукте ионных связей приводит к появлению у полимера способности сохранять вязкость раствора при действии химических реагентов (см. гл. VII-B). Кроме того, для улучшения технологии переработки ву.тканизацию исходных полимеров проводят в основном в присутствии оснований и ускорителей — серусодержащих соединений, таких, как меркаптобензотиазол. Это способствует более легкому протеканию процесса вулканизации за счет перераспределения дисульфидных связей в главной цепи полимера, а также за счет солюбилизации окислов металлов, применяемых для удлинения цепей. С другой стороны, эти соединения ускоряют межцепной обмен и, следовательно, снижают сопротивление к ползучести. [c.318]

Серная в. мояат быть ускорена добавлением небольших количеств органич. соединений — ускорителей вулканизации, многие из к-рых эффективны только в присутствии активаторов вулканизации — окислов металлов, действие к-рых проявляется в присутствии жирных к-т с длинной цепью. Элементарная сера при В. каучуков, синтезированных на основе диенов, может быть заменена нек-рыми органич. ди- и полисульфидами (напр., ди- и тетрасульфидами тиурама, N,lN -днтиo-диморфолином), а также аналогами серы — теллуром и селеном (см. Вулканизующие агенты). [c.265]

Органические ди- и полисульфиды осуп ествляют вулканизацию либо самостоятельно, либо в сочетаиии с иебольпшми количествами элемеитарпой серы. Широкое ирименение находит тетраметилтиурамсульфид — тиурам Д (т. пл. 140—147°С) [c.271]

В настоящей работе в качестве исходного олигомера для синтеза каучуков использовали линейный бифункциональный полисульфид-ный полимер. Вулканизацию каучука осуществляли димером ТДИ при повышенной температуре. Синтез тиоуретанового каучука проводили двухстадийным способом. К высушенному линейному полисульфидному полимеру добавляли ТДИ и смесь вакуумировали, перемешивая при 75—85 °С в течение 40—50 мин. Затем добавляли низкомолекулярный диол и перемешивание продолжали еще 15 мин при этой же температуре. [c.23]

Вулканизация с помощью органич. полисульфидов (напр., дитиодиморфо-лина), являющихся донорами серы, позволяет повысить теплостойкость вулканизатов Б. и уменьшить накопление в них остаточных деформаций. Напр., после старения в течение 10 сут при 135° С серные вулканизаты Б. сохраняют 30%, а вулканизаты, полученные с применением органич. полисульфидов, 50% исходной прочности при растяжении. [c.176]

Сера — основной В. а. для ненасыщенных каучуков (за исключением хлоропреновых). Применяют тонкодис-персную (класса А) природную серу со степенью чистоты 99,9%, содержащую не более 0,05% золы и 0,0005% соединений мышьяка. Плотность серы 2,07 г/сж , т. пл. 112,8 °С ее кристаллы имеют ромбич. форму, называемую 1-формой, илиа-формой. Молекула серы представляет собой стабильный восьмичленный цикл Sg с энергией связи 243—260 кдж/моль (58—62 ккал/моль). Перевод серы в реакционноспособное состояние (т. е. разрыв связи в цикле) существенно облегчается при повышении темп-ры и в присутствии ускорителей вулканизации. Действие серы в присутствии ускорителей, в частности сульфенамидного тина, рассматривают как комплекс реакций, протекающих по радикальному и ионному механизмам. Указанные ускорители в термич. условиях вулканизации распадаются на свободные радикалы. При взаимодействии этих радикалов с серой (Sg) образуются полисульфиды, последуюпщй распад к-рых может иметь ионный характер. При вулканизации между макромолекулами образуются связи типа R——R (R — макрорадикал). [c.268]

Г. с., нанесенные на соединительный шов, должны обладать след, свойствами 1) эластичностью и прочностью, позволяющими ИД1 деформироваться бе.з разрушения при жсплуатации конструкции 2) высокой адгезией к материалу конструкции 3) атмосферо-, влаго-, тепло- и морозостойкостью, а также усто гчи-востью к действию рабочих сред 4) малой коррозионной активностью по отношению к материалам, контактирующим с Г. с. 5) высокими дизлектрич. свойствами (специальное требование к Г. с., применяемым в радиоэлектронной аппаратуре). Желательно также, чтобы Г. с. были способны к отверждению или вулканизации при комнатной темп-ре и ие содержали растворителей (последнее требование, естественно, не относится к Г. с., применяемым в виде р-ров). В наибольшей степени перечисленному комплексу требований отвечают так на.ч. самовулканизующиеся Г. с. на основе полисульфидов и кремнийорганич. полимеров. [c.299]

Дисульфидный обмен в полисульфидных полимерах подробно изучил Бертоцци[ 179]. Он исследовал влияние бутилхлорида, ди-бутилсульфида ибутилмеркаптана на понижение молекулярного веса полисульфидных полимеров, полученных из дихлорэтил-формаля и N3282. Автор считает, что обмен между полисуль-фидными полимерами и низкомолекулярными дисульфидами или тиолами происходит по ионному механизму. Гурьянова [180, 181] исследовала подвижность серы в полисульфидах и ускорителях вулканизации при помощи радиоактивного изотопа серы S . [c.245]

Предложено несколько методов вулканизации жидких полисульфидов солями хромовой кислоты 3 , органическими соединениями олова гидроперекисью кумола в присутствии ЗЬгОз или ЗЬгЗз и других отвердителей 341 [c.526]

Реакции тиильных, полисульфинильных и углеводородных радикалов с элементарной серой и полисульфидами, безусловно, играют важную роль в процессах вулканизации каучука. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология