Определение молекулярного веса линейных полиэфиров

Определение молекулярного веса линейных полиэфиров. Линейные полиэфиры, имеющие строение [c.29]

Как видно из рис. 1, средний молекулярный вес смеси, определенный по вязкости (/Via), понижается линейно с увеличением содержания низкомолекулярной фракции, т. е. по такому же закону, как и средневесовой "молекулярный вес. Это указывает на то, что в данном интервале молекулярных весов к полиэфирам приложим закон вязкости Штаудингера следовательно, имеет место равенство [c.11]

Простейшим методом определения молекулярного веса является анализ концевых групп. Этот метод связан с некоторым риском, так как он зависит от того, насколько точно известно число концевых групп у каждой молекулы. Обычно относительно этого имеются "некоторые сомнения, так как, к примеру, мы никогда не можем отрицать вероятность того, что при приготовлении линейного полимера может образоваться разветвленная цепь. Если допустить, что такой нежелательной реакции не происходит, то, определив число концевых групп, можно рассчитать число молекул. Зная массу всего того количества полимера, в котором определялось число концевых групп, мы можем получить затем средний молекулярный вес. Очевидно это будет среднечисловой молекулярный вес. В случае полиэфира, описанного в разделе 86, например, фактор р был определен как доля прореагировавших концевых групп. Последнюю легко измерить титрованием. Уравнение (8-2) показывает, что фактор р является непосредственной мерой среднечисловой степени полимеризации и отсюда среднечислового молекулярного веса, причем знания распределения [c.174]

Идентичность свойств всех полиэфиров янтарной кислоты, полученных путем описанных превращений, и совпадение их со свойствами полиэфиров янтарной кислоты,синтезированных непосредственно из янтарной кислоты в различных условиях, является однозначным доказательством того, что все приведенные на рис. 22 полиэфиры должны обладать одинаковой структурой. Поскольку совершенно невероятно, чтобы полимеры, состоящие из таких отличающихся по строению и реакционной способности элементарных звеньев, обладали одной и той же степенью разветвленности, то одинаковая структура этих полимеров дает возможность сделать вывод только о линейном неразветвленном строении всех указанных полиэфиров. Идентичность строения полиэфиров янтарной кислоты, полученных различными путями, можно установить путем исследования их физических свойств (гидролиз и определение количества янтарной кислоты является недостаточно точным методом, так как при этом не всегда удается установить наличие небольшого числа других звеньев). Очень чувствительным методом является определение характеристической вязкости, которая непосредственно отражает структурные изменения. Зависимость вязкости от молекулярного веса для полиэфиров янтарной кислоты и гександиола-1,6 приве- [c.186]

Химические методы определения молекулярного веса применимы к линейным полимерам с концевыми функциональными группами, которые. могут быть определены аналитически. Длл установления молекулярного веса такого полимера достаточно определить содержание одной из концевых групп. Содержание карбоксильных групп в полиамидах и полиэфирах определяют титрованием. Содержание аминных концевых групп определяют по количеству азота, выделяющегося при действии азотистой кислоты [c.229]

Один из химических методов определения молекулярного веса заключается в анализе концевых групп, причем сначала требуется узнать число и характер концевых групп (двух или одной для линейного полимера). Необходимо также, чтобы все макромолекулы полимера в испытуемом образце имели по возможности одинаковые концевые группы, что очень трудно осуществить. Если при полимеризации появились разветвленные макромолекулы, то метод определения концевых групп, естественно, непригоден. В макромолекулах, например, полиэфиров концевая группа —СООН может быть оттитрована. Чувствительность этого метода понижается по мере роста молекулярного веса область применения этого метода лежит в основном в пределах молекулярных весов от 15 до 25 тыс., что соответствует наиболее обычному молекулярному весу конденсационных поли- меров. [c.18]

Молекулярный вес линейных и разветвленных полимеров может быть определен различными химическими или физико-химическими методами. Химические методы определения молекулярного веса могут быть использованы только для некоторых классов высокомолекулярных соединений. Эти методы основаны на определении содержания характерных функциональных групп, находящихся только на концах макромолекул, и применяются преимущественно для полисахаридов (целлюлоза), а также для полиамидов и линейных полиэфиров. [c.630]

Молекулярный вес полиэфиров линейного строения можно определить по кислотному или гидроксильному числу (см. Определение кислотного и гидроксильного чисел) [c.156]

Определение концевых групп. В производственной практике наиболее широко применяется способ измерения Мп, основанный на том, что число молекул непосредственно обусловливает число концевых групп полимерных цепей. Например, молекула полиэфира линейного строения имеет по одной реакционной группе на каждом конце и эти группы (гидроксильные или карбоксильные) можно определить химическими методами. Подобные измерения открывают простой путь к вычислению Л1 . Если система имеет функциональность выше 2, необходимо только использовать уравнение Карозерса. По количеству непрореагировавших концевых групп можно вычислить степень завершенности реакции р, исходя из которой легко определить х. Умножение х на средний молекулярный вес элементарных звеньев цепей дает значение тИ . Однако при контроле за ходом процесса полимеризации редко прибегают к вычислению Л4 . С накоплением производственного опы,-та обычно устанавливают, что для получения продукта с требуемыми свойствами, загруженное сырье необходимо обрабатывать до достижения, скажем, определенного кислотного числа, которое химик и контролирует. В действительности же этим путем проверяют величину Мп. [c.108]

Величина молекулярного веса, определенная различными методами для одного и того же полиэфира, может иметь различное значение. Это может иметь своей причиной как полидисперсность исследуемого образца, так и наличие разветвлений, так как только в случае образцов, имеющих неразветвленные линейные молекулы и малую полидисперсность, величины молекулярных весов, найденных при помощи различных методов, будут совпадать. [c.251]

Настоящее изложение посвящено процессам расщепления макромолекул линейных полиамидов и полиэфиров, так как они принадлежат к числу промышленно важных материалов, гидролиз которых изучен наиболее детально. Скорость гидролиза полимеров можно определять как с помощью химических или физико-химических методов, например, определяя изменение концентрации концевых групп или изменение вязкости раствора, так и с помощью физических методов, наблюдая изменения физических свойств полимера. Следует отметить, однако, что результаты, полученные при определении разрывной прочности, являются совершенно недостаточными, так как не имеется точной взаимосвязи между молекулярным весом и разрывной прочностью или удлинением волокон, деструкти-рованных путем гидролиза. Поэтому в данном обзоре будут рассматриваться только те данные о скоростях реакций, которые получены на основании определения молекулярных весов. [c.6]

Перечисленные предпосылки благоприятны для нормального образования цепи 3. Суперполиэфиры из гександиола и себациновой кислоты или ее метилового эфира имеют линейную совершенно неразветвленную структуру, на что указывает совпадение результатов определения молекулярного веса вискози-метрическим и криоскопическим методами. Необходимо применить очень энергичное воздействие (десятидневное нагревание в высоком вакууме до 250°), чтобы превратить линейные макромолекулы полиэфиров в разветвленные комплексы, причем характер возникающих связей до сих пор неясен. [c.237]

Во всяком случае существенно, что из сопоставления результатов определения молекулярного веса можно сделать вывод о предполагаемом строении полиэфиров. Для полиэфиров обычного линейного строения определения молекулярного веса дают совпадающие величины независимо от метода определения, Это между прочим доказано для полиэфиров гександиола и себациновой кислоты с применением самых различных методов (криоскопия, вискозиметрия, метод конечных групп). Прн бахромчатом строении полиэфиров (например, из гликоля) между вискозиметрическими и криоскопическими определениями наблюдаются расхождения, достигающие 17—27% [c.485]

Другими подходящими объектами для химического определения молекулярных весов являются линейные полиэфиры из моногидрокси-монокарбоновых кислот [15, 16]. Одну концевую карбоксильную группу [c.350]

Из этой таблицы видно хорошее совпадение найденных и вычисленных значений молекулярных весов смесей полиэфиров, что указывает на пригодность предложенных формул для вычисления молекулярного веса смесей. На рис. 13 данные табл. 6 изображены графически. Как видно из этого рисунка, определенный по вязкости весовой молекулярный вес Жв понижается линейно по мере увеличения содержания низкомолекулярной фракции. В противоположность этому определенный по концевым группам числовой молекулярный вес Мч резко падает в присутствии уже небольших количеств низкомолекулярной фракции. Для нолившшлацетата было найдено, что отношение возрастает с ростом молекулярного [c.22]

В табл. 1 приведены данные по МВР полиуретанов с концевыми КСО-и МНСООСНз-группами, полученных при трех соотношениях полиэфир диизоцианат, для каждого типа полимеров. Как видно из приведенных данных, полиуретаны с кснцевыми ЫСО-группами и с концевыми метилуре-тановыми группами ие различаются фракционным составом и МВР. Молекулярные веса таких полиуретанов, определенные эбуллиоскопически или по содержанию концевых групп, идентичны. Следовательно, исследованные полимеры являются линейными во всем диапазоне молекулярных весов. [c.85]

Помимо линейных продуктов, большое применение в технике находят полимеры пространственного и сетчатого строения. Многие из них представляют собой в конечной стадии неплавкие и нерастворимые вещества. К таким полимерам относятся отвержденные феноло-формальдегидные, мочевино-формальдегидные смолы и ряд полиэфиров. Частично сшитый полиметилметакрилат относится к числу материалов, предназначенных для остекления самолетов высокоскоростной авиации . Очень часто линейные продукты конденсации до пх структурирования обладают сравнительно небольшим молекулярным весом. Вулканизация полидиеновых каучуков, полиметилсилоксанов, по-лиолефинов и некоторых других продуктов является примером превращения линейных высокомолекулярных соединений в материалы с более или менее развитой сетчатой структурой. Определенный интерес представляет оценка влияния пространственного строения на устойчивость высокомолекулярных соединений к действию повышенной температуры. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология