Себациновая кислота с диолами

Авторами [26] изучена также кинетика автоокисления сложных эфпроп себациновой кислоты, а также сложного эфира 1,10-декан-диола II 2-этилгексаноЕой кислоты, обладающего строением, аналогичным строению дп-(2-этилгексил)себацината. [c.128]

Метод применим также для получения диолов из эфиров дикарбоновых кислот диэтиловый эфир себациновой кислоты превращается с 75%-ным выходом в декаметиленгликоль (СОП, 2, 170) [c.487]

Таблица 10.5 Температуры плавления гомополимеров, характеризующихся минимальной температурой плавления, и сополимеров терефталевой кислоты и себациновой кислоты с линейными диола-ми различной длины [1 53]

Полиэфир представляет собой густовязкую жидкость от светлого до темно-коричневого цвета, получаемую на основе триола, адипиновой и себациновой кислот (физиологически безвредных). Смесь ДУДЭГ 65/35 — вязкая жидкость от светло-желтого до кармино-красного цвета. Изготовляют на основе диола и 2,4 то-луилендиизоцианата (продукт 102-Т). [c.164]

Еще больший эффект проявляется при переходе от алифатических сложных полиэфиров к ароматическим. Замена алифатических фрагментов в повторяющемся звене на ароматические сначала в одном из компонентов (например, замена диола на двухатомный фенол), а затем в обоих компонентах (например, замена себациновой кислоты на терефталевую) приводит к существенному возрастанию акр при одних и тех же значениях tp и температуры. По мере перехода от простых полиэфиров к сложным, а так- [c.200]

В типичном смешанном сложном эфире применяется полиэтиленгликоль молекулярного веса 200, причем п в среднем равно 4,5. Однако можно применять и диолы с длинной цепью. Если бы в ходе реакции на 1 моль гликоля непосредственно добавляли 2 моля двухосновной кислоты, то полученный смешанный сложный эфир состоял бы из четырех эфирных групп, а его молекулярный вес был бы примерно в 2 раза больше молекулярного веса диэфира. В действительности гликоль присоединяется к обоим концам двухосновной кислоты и, прежде чем цепь прервется первичными спиртами, образуется высокомолекулярный моноэфир. Молекулярный вес типичного смешанного эфира себациновой кислоты превышает 1000, а д в среднем равен 1,5, что соответствует шести эфирным связям на молекулу. [c.87]

Рис. 3.2. Зависимость коэффициентов -8,0 диффузии в ССи парафинов (I), моноолов (2), диолов (3), триодов (4), простых и сложных эфиров фталевой, бензойной и себациновой кислот от их молекулярной массы при 20 °С

В случае эмульсионной полимеризации удобно использовать закрытые толстостенные сосуды или небольшие сосуды с завинчивающимися пробками. В некоторых экспериментах с разветвленными полимерами и сополимерами были использованы специальные поточные методы [39]. Поликонденсация может быть сопряжена с более значительными трудностями, отчасти вследствие обратимого ступенчатого характера реакции. Гофман и Хоберг [40] описали получение полиэфиров с меченой серой. Они использовали радиоактивный толуолсульфохлорид в качестве катализатора при конденсации себациновой кислоты с октадекандиолом. После этого они добавляли избыток диола, чтобы концевыми группами были только диольные группы, и перегоняли в вакууме. Наконец, концевые группы полимера конденсировали с дополнительным количеством радиоактивного толуолсульфохлорида для получения полимерных цепей с концами, меченными группой [c.341]

Подверженность гидролизу бмс-хлорформиатов диоксисоединений в значительной мере определяется строением этого диоксисоединения. мс-Хлор-формиаты двухатомных фенолов более стойки к гидролизу, чем бмс-хлорфор-миаты алифатических диолов. Устойчивость к гидролизу последних заметно увеличивается при увеличении числа атомов углерода в полиметиленовой цепочке гликоля. Так, если пентаметиленгликоль бис-хлорформиат подвержен гидролизу примерно в такой же степеии, как хлорангидрид себациновой кислоты, то додекандиол бис-хлорформиат за 2 часа при 20° С и pH И гидролизуется лишь незначительно [12, 134]. [c.508]

Нащи опыты по каталитическому гидрированию диэфиров себациновой кислоты и 1,14-тетрадекандикислоты показали, что гидрирование эфиров этих двухосновных кислот до соответствующих диолов не представляет затруднений — диолы были получены нами почти с количественным выходом в присутствии медного, а также медно-хромового катализатора. Однако направить процесс на преимущественное образование оксикислоты не удается. Нами установлено, что в этом процессе неизменно образуется смесь эфира со-оксикислоты и диола, причем почти всегда некоторая часть исходного диэфира остается неизменной. Соотношение количеств образующегося диола и эфира оксикислоты, примерно, составляет 1 1. [c.744]

Таким образом, при гидрировании калиевой соли моноэфира себациновой кислоты соотношение образовавшихся эфира оксидекановой кислоты и диола оставалось таким же, как и при гидрировании диэтилового эфира себациновой кислоты, но абсолютный выход этих продуктов уменьшался наполовину за счет образования соответствующего количества дикалиевой соли себациновой кислоты. [c.745]

Сложности, характерные для реакции поликопденсации, не только снижают надежность результатов кинетических измерений, но и создают затруднения при получении полиэфиров с высоким молекулярным весом. Так, например, хорошо известна необходимость максимально возможного увеличения скорости удаления побочного продукта, образующегося при поликопденсации, путем непрерывного обновления поверхности полимера [381 или создания очень большой площади поверхности каким-либо иным способом [39]. На это требование было обращено особое внимание [40] при изучении скорости поликонденсации полиэтилентерефталата в статических слоях различной толщины при этом над слоем полиэфира пропускали азот при разных давлениях. В указанных опытах было найдено, что даже в слоях толщиной 0,35—1,3 мм скорость повышения молекулярного веса полиэфира была тем больше, чем тоньше был слой полиэфира. В описываемой работе, в которой, как и в других рассмотренных выше работах, не учитывалось влияние обратной реакции, было обнаружено, что данные кинетических измерений реакции, катализируемой соединениями свинца, кальция, цинка и алюминия, соответствовали реакции второго порядка но концентрации оксиэтильных концевых групп. Коршак и Виноградова [41 ] указали на влияние летучести выделяющегося диола на скорость реакции поликонденсации. Они синтезировали из себациновой кислоты и гександиола-1,6 полиэфиры двух типов I — полиэфир,, содержащий концевые карбоксильные группы, и II —полиэфир, содержащий концевые гидроксильные группы кроме того, ими был синтезирован из этиленгликоля и диэтилсебацината полиэфир III, содержащий концевые карбоксильные группы. Все три возможные смеси из этих попарно взятых полимеров нагревали в течение 10 час при 200° и остаточном давлении 2 М.М рт. ст., а затем определяли молекулярные веса получающихся продуктов. В смесях I -Ь II и II -f III после указанной обработки молекулярный вес полиэфиров повысился, так как в обоих случаях побоч- [c.460]

Для изготовления клейких лент, уплотнений в холодильниках, ггрубопроводов и шлангов для нефтепродуктов, электрошнуров и других изделий, в которых нежелательна миграция пластификатора, используют полиэфирные пластификатора с молекулярной массой 1500—10 ООО. Последние получают поликонденсацией преимущественно себациновой, азелаиновой, фталевой, малеиновой кислот с диолами. [c.243]

Симпсон и Хольт [317] определили точки гелеобразования при полимеризации диаллиловых эфиров щавелевой, себациновой и изомерных фталевых кислот. Касс и Барнетт [318] изучили кинетику полимеризации диаллилфталата и его смеси с диэти-ленгликольмалеинатом в присутствии перекисных инициаторов и различных ингибиторов. В присутствии трет.бутилпербензоата при повышенной температуре трет, бутилпирокатехин, гидрохинон и хинон ингибируют процесс. Была исследована полимеризация полного эфира бутен-З-диола-1,2 и валерьяновой кислоты в присутствии перекиси бензоила [319]. При 80° разложение перекиси в эфире происходит по мономолекулярному механизму вплоть до 77% превращения. [c.21]

Практическое значение приобрели пенистые пластмассы на основе по-лиэфир-диизоцианатных композиций — полиуретановые пенопласты. Полиэфиры получаются на основе продуктов поликонденсации гликолей или трехатомных спиртов с двухосновными кислотами. Для промышленных целей используются полиэфиры на основе адипиновой, себациновой, янтарной, фталевой, щавелевой кислот и спиртов—этиленгликоля, глицерина, бутан-Диола, триметилолпропана. В качестве изоцианатной составляющей применяются полифункциональные изоцианаты алифатического ряда и ароматические диизоцианаты (например, толуилендиизоцианат). [c.322]

Полиэфиры для жестких п е и о п л а с-тов. Разветвленные полиэфиры для производства жестких пенополиуретанов производятся этерификацией дикарбоновых кислот (адипиновой, себациновой, фтале-вой) триолами или смесью триолов с диолами. Из дио-лов можно применять эти-лснгликоль и бутандиол. Диэтиленгликоль в данном случае дает недостаточно твердые продукты с меньшей теплостойкостью и обычно не применяется. Применение фталевой кислоты для синтеза полиэфира дает более твердые теплостойкие, но более хрупкие пенополиуретаны. Поэтому для получения пенопластов с необходимыми физико-механическими характеристиками применяют обычно смеси кислот (например, фталеиой и адипиновой) в соответствующих соотношениях. [c.120]