Терефталевая кислота реакция с хлорангидридом изофталевой кислоты

Во-вторых, реакция образования полифениловых эфиров протекает, вероятно, не в органической фазе, а на границе раздела фаз или в водной фазе. Из полиэфиров наибольший интерес представляют поликарбонаты и полиарилаты. Первые получаются из бис-фенолов и хлорангидрида угольной кислоты (фосгена). При синтезе полиарилатов используют бис-фенолы и хлорангидриды ароматических дикаброновых кислот, например терефталевой и изофталевой. [c.219]

Как бимолекулярная реакция, протекает и поликондеисация хлорангидридов изофталевой и терефталевой кислот с 2,2-бис-(4-оксифенил)пропаном (дианом) в среде динила в интервале 150—210° С [371. В табл. 58 приведены константы скорости и степени завершенности реакции хлорангидридов изофталевой, терефталевой и себациновой кислот с некоторыми быс-фенолами. [c.154]

Сопоставление констант скоростей различных реакций, нриведенных в табл. 58, позволяет сделать заключение о влиянии строения исходных веществ на скорость реакции [37]. Оказывается, что хлорангидрид изофталевой кислоты реагирует с дианом с большей скоростью, чем хлорангидрид терефталевой кислоты. Замена хлорангидрида ароматической кислоты на хлорангидрид алифатической кислоты сильно увеличивает скорость протекания реакции. Так, хлорангидрид себациновой кислоты при 150° С взаимодействует с дианом со скоростью, приблизительно в 60 раз превышающей скорость взаимодействия хлорангидрида изофталевой кислоты и в 115 раз — скорость взаимодействия хлорангидрида терефталевой кислоты. [c.154]

Так, детальное изучение межфазной поликонденсацни дихлораигидридов изофталевой, терефталевой, себациновой, адипиновой кислот, бис(и-карбокси)-фенилметилфосфиноксида с 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном, 3,3 -диаллил-4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном, резорцином и гексаметилендиамином, лс-фе-нилендиамином, пиперазином показало, что это весьма сложный процесс. На его протекание оказывают влияние как химические, так и физические факторы, такие, как реакционная способность исходных веществ, большая или меньшая склонность к гидролизу хлорангидридов дикарбоновых кислот, скорость диффузии исходных веществ в зону реакции, растворимость образующегося полимера и многие другие, которые в конечном итоге определяют активность исходных веществ при образовании полиамидоарилата [299-305]. [c.73]

Сравнительное изучение кинетики поликонденсации в растворе динила ди-хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном и с триметилолэтаном показало, что дихлорангидриды ароматических дикарбоновых кислот реагируют с многоатомными алифатическими спиртами значительно более энергично, чем с двухатомными фенолами [37]. На степень завершенности реакции большое влияние оказывает химическая природа диолового компонента. Например, при 150 °С в случае взаимодействия дихлорангидрида изофталевой кислоты с триметилолпропаном за 9 ч степень его завершенности равна 0,74, в то время как при использовании в качестве диолового компонента 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана она составляет всего 0,21. В последнем случае степень завершенности реакции, равная 0,74, может быть достигнута за 8 ч лишь при проведении поликоиденсации при 210 °С, т.е. при более высокой температуре. При проведении же поликонденсации дихлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном при 220 °С уже за 1 ч протекания реакции степень ее завершенности составляет 0,89. [c.157]

Влияние строения исходиы х веществ. Химическое строение исходных веществ оказывает иногда своеобразное влияние на ход процесса межфазной поликонденсации. Так, при реакции фенолфталеина с хлорангидридами фумаровой, терефталевой или изофталевой кислот образуются полиарилаты низкого молекулярного веса, что обусловлено способностью фенолфталеина к изомеризации в кислую форму за счет раскрытия лак-тонного кольца [c.125]

Коршак и Виноградова [1299] привели данные о полиэфирах, получаемых из хлорангидридов изофталевой и терефталевой кислот и двухатомных фенолов различного строения, таких, как п, л -диоксидифенилпропан, о, о -диоксидифенил, гидрохинон, резорцин и др. Реакция проводилась в растворе динила в токе азота при постепенном подъеме температуры от 120 до 230°. [c.89]

В качестве исходных веществ использовались основные соли ацетат, пропионат и бензоат бериллия и хлорангидриды адипиновой, себациновой, р-этиладипиновой, терефталевой и изофталевой кислот. Реакция поликонденсацин проводилась при нагревании эквимолекулярных количеств этих соединений в углеводородах (бензол, ксилол или толуол). Полимеры коагулировали петролейным эфиром и получали порошки, которые могут быть пластифицированы небольшим количеством органического растворителя, после чего они обнаруживают ограниченную эластичность. Такие полимеры отличаются высокой термостойкостью (>400°) и имеют сравнительно небольшой молекулярный вес. [c.335]

Большой интерес представляет частичный гидролиз (п- и лг-гексахлорксилолов) водяным паром до дихлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот в среде образующихся целевых продуктов. При этом предотвращается полный гидролиз гексахлорксилолов, приводящий к образованию фталевой и изофталевых кислот, осаждающихся в различных частях аппаратуры. Хлорид железа в присутствии хлорангидридов не катализирует побочных реакций. Гидролиз ведут при 105—180 °С водяным паром, взятом в количестве, близком к стехиометрическому. [c.198]

В данную реакцию легко вступают ароматические соединения, содержащие как одну, так и две СС1з-группы. Реакцию проводят путем нагревания реагентов в интервале температур 200-300 °С до прекращения выделения хлорида металла. Так, при взаимодействии гексахлор-п- и гексахлор-л<-кси-лолов с оксидом титана выход хлорангидридов изофталевой и терефталевой кислот достигает 85%, выход хлорида титана 90% [236,237]. [c.104]

Хлорангидрид адипиновой кислоты в реакции с 4,4 -диоксидифепил-2,2-пропаном обладает большей активностью, чем хлорангидриды терефталевой и, особенно, изофталевой кислот [263]. [c.111]

В табл. 59 приведены константы скоростей и степени завершенности реакций при ноликонденсации хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с 4,4 -диокси-3,3 -диаллилдифенил-2,2-пропаном (диаллилдианом) в среде динила для интервала 180—220° С. Как и в выше рассмотренных случаях, поликопденсация данных исходных веществ протекает по бимолекулярному механизму, о чем говорит хорошее постоянство констант скоростей реакции для данной температуры, рассчитанных по уравнению реакций второго порядка (рис. 41, а и б). [c.155]

В табл. 59 и на рис. 42, а и б приведены данные о степенях завершенности реакции взаимодействия диаллилдиана с хлорангидридами терефталевой и изофталевой кислот при различных температурах и продолжительности реакции. Из рис. 42 видно, что степень завершенности данных реакций заметно возрастает с увеличением температуры реакции, причем более половины всего хлористого водорода, выделившегося в ходе реакции, приходится на первые 2—3 часа протекания ноликонденсации. В дальнейшем наблюдается более медленное возрастание степени завершенности реакции. [c.156]

В табл. 63 приведены константы скоростей поликонденеации хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с триметилолэтаном и триметилолпропаном при различных температурах и степенях завершенности реакций. Из этих данных можно заключить, что константы скоростей незначительно отличаются друг от друга как при переходе от одного хлорангидрида [c.160]

Зависимость констант скорости реакции хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с триметилолпропаном и триметилолэтаном от обратной абсолютной температуры находится в соответствии с уравнением Аррениуса. В табл. 64 приведены уравнения Аррениуса для этих реакций, а также вычисленные из них кажущиеся энергии активации и предэкспоненци-альные множители. Температурные коэффициенты поликонденеации хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с многоатомными алифатическими спиртами колеблются в пределах 1,4—1,8. [c.161]

Из них ясно видно, что низкотемпературное полиамидирование в растворе протекает с такими скоростями, при которых реакции завершаются очень быстро. Так, образование полиамида из хлорангидрида терефталевой кислоты и игракс-2,5-диме-тилпиперазина в среде хлороформа при 30 С завершается на несколько минут [1, 13]. За несколько минут оканчивается и ноликонденсация хлорангидрида изофталевой кислоты с анилинфталеином, проводимая при —30° С в диметилацета-миде [14]. [c.209]

В табл. 185 приведены данные о приведенных вязкостях полиарилатов Ф-1 и Ф-2, полученных поликонденсацией хлорангидридов изофталевой и соответственно терефталевой кислот с фенолфталеином в среде различных растворителей, хорошо растворяющих образующийся в процессе реакции полиарилат. [c.528]

Не меньшее влияние на реакцию поликонденсации оказывает и строение хлорангидрида ароматической кислоты. Хлорангидрид изофталевой кислоты реагирует с большей скоростью, чем хлорангидрид терефталевой кислоты. Заместители в молекуле изофта- левой кислоты в мета-положении затрудняют присоединение фенолов в большей степени, чем заместители в пара-положении. [c.517]

Исследование кинетики поликонденсации хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с 1,1Д-тригидрокси-метилэтаном и 1,1 Д-тригидроксиметилпропаном [275] показало, что на Первой стадии (до степени завершенности реакции 0,5-0,6) процесс подчиняется закономерностям реакций второго порядка. При более глубоких степенях превра-шения порядок реакции постепенно снижается и, вероятно, имеет дробное значение. Авторы объясняют это тем, что на первом этапе реакции этерифицируются две гидроксильные группы спирта, а третья начинает реагировать только на более глубоких стадиях, что приводит к гелеобразованию и экранированию функциональных групп внутри геля. Значения констант скоростей реакций, приведенных в табл. 2.15, близки для всех четырех вариантов реакций. [c.132]

Поликонденсация хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с 2,2-бис (4-гидроксифенил) пропаном (дианом) в среде динила также протекает как бимолекулярная реакция [114]. Энергия активации этих реакций соответственно равна 95 кДж/моль при факторе вероятности 0,135-10 л/(моль с) и 82,5 кДж/моль при факторе вероятности 0,646 10 л/(моль-с). Константы скорости реакций, приведенных в табл. 2.18, увеличиваются в ряду кислот и бисфенолов следующим образом [c.136]

Второй порядок реакции установлен также при взаимодействии хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с 4,4 -дигидрокси-3,3 -диаллилдифенил-2,2-пропаном в среде динила [114]. В табл. 2.19 приведены кинетические данные этих реакций. [c.136]

Исследования показали, что нанболее перспективными мономерами для -оинтеза ПБИ являются 3,3 -диаминобензидин и производные изофталевой пли Смеси изо- и терефталевой ислот. Было установлено также, что наиболее высокомолекулярные ПБИ получаются при нспользовании дифениловых эфирой дикарбоновых кислот. Применение самих ислот в синтезе ПБИ исключено из-за реакции декарбоисилироваиия, хлорангидриды кислот реагируют слишком энергично, а метиловые эфиры метилируют аминогруппы. [c.208]

Поли-1,3,4-оксадиазолы были получены также по реакции между м- и л-фенилендитетразолами и хлорангидридами терефталевой, изофталевой, щавелевой, адипиновой, 4,4 -дифенилдикарбоновой, 2,2 -дифенилдикарбоновой, 3,5-пиридиндикарбоновой и 2,6-пири-диндикарбоновой кислот в пиридине при повышенных температурах [c.168]

Смотреть страницы где упоминается термин Терефталевая кислота реакция с хлорангидридом изофталевой кислоты: [c.98] [c.98] [c.84] [c.156] [c.512] [c.15] [c.85] [c.194] [c.195] [c.196] [c.253] [c.154] [c.505] [c.505] [c.50] [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология