Фурфуриловый спирт, реакция с эпи

Основным промышленным альдегидом, который восстанавливают с применением хромита меди, является фурфурол. В фурфуроле фурановый цикл обладает свойствами бензольного кольца и не гидрируется, поэтому основной продукт реакции -фурфуриловый спирт /4/. Восстановление может идти до ме-тил )урана. Если метилфуран желательно получить в качестве основного продукта, то процесс следует вести при температуре 200-230°С и атмосферном давлении /3/. С другой стороны, если вести процесс при давлениях 100-200 атм и температуре 175 °С, то фурфурол дает пентандиол-1,2 и пентан-диол-1,5 /1/. [c.234]

Из рис. 8-7 видно, что при 200-800°С протекают экзотермические реакции. Выделяющиеся легколетучие фракции содержат соединения с фурановыми кольцами. На основании этих и других данных можно сказать, что в указанном температурном интервале протекают в основном процессы окислительной дегидрополиконденсации. В соответствии с этим добавка формальдегида, повышающая содержание кислородсодержащих функциональных групп, благоприятно влияет на протекание пиролиза фурфурилового спирта. [c.481]

Реакция Канниццаро и перекрестная реакция Канниццаро, приводящие к образованию фурфурилового спирта [c.514]

На первой стадии реакции гидроксид-ион (как нуклеофил) атакует атом углерода карбонильной группы, а далее образовавшийся анион передает гидрид-ион второй молекуле альдегида. При этом должны образоваться алкоголят фурфурилового спирта (51) и пирослизевая кислота (52). Однако, так как фурфуриловый спирт — менее диссоциированное соединение, чем пирослизевая кислота, в конечном итоге образуется фурфуриловый спирт и соль пирослизевой кислоты [c.514]

Напишите схему реакции поликонденсации фурфурилового спирта. [c.162]

Напишите схему получения фурфурола из пентоз. В каких условиях проводят реакцию Какими способами можно получить из фурфурола а) фуран-2-карбоновую кислоту б) фурфуриловый спирт в) фуран Напишите реакции. [c.207]

Путем одновременного прибавления фурфурола и едкого натра удается поддерживать концентрацию едкого натра около 2,5%, а при такой концентрации образуется лишь незначительное количество фурфурилового спирта за счет одновременно протекающей реакции Канниццаро. [c.160]

Как уже указывалось (см. часть 1), ранний вариант реакции алкоксилирования состоял в действии на фуран и такие его производные, как сильван, фурфуриловый спирт, фурфурол-диацетат и некоторые другие бромом в растворе соответствующего спирта при низкой температуре. [c.171]

Самоконденсация фурфурилового спирта протекает в присутствии кислот бурной реакции можно избежать добавлением небольшого количества углекислого магния, бутиламина или других веществ, способных давать буферные растворы (79). [c.215]

Степень полимеризации фурфурилового спирта в значительной мере зависит от pH среды. В области pH 5—8 жидкая смола сохраняется в течение довольно продолжительного времени чтобы полимеризация шла дальше, необходимо увеличить кислотность среды. Были выделены различные промежуточные продукты, которые дают некоторое представление о реакциях, имеющих место при образовании смол из фурфурилового спирта (82, 84, 85). [c.216]

Фурфурол, подобно бензойному альдегиду, легко вступает в реакцию Канниццаро, образуя при действии щелочи фурфуриловый спирт и пирослизевую кислоту [c.109]

Эта перекрестная реакция Канниццаро используется для восстановления большого числа различных альдегидов. Так, например, этой реакцией можно получить фурфуриловый спирт из фурфурола. / [c.273]

Фурфуриловый спирт Реакц Этилен (I) Фурфурол (I), а-метилфуран (II) ИИ с участием м Окись этилена Zn—Си 1 бар, 25° С. Выход I — 52,3%, II — 36%. При 500 торр выход I — 74,5%, II > >15% [23] олекулярного кислорода Zn—Ag—Si (сплав) в атмосфере азота, 40 торр, 229° С, время контакта 0,79 сек, 2520 ч . Конверсия I —51%, селективность 63,7% (мол.) [412] [c.957]

Декарбоксилирование.Способом получения углеводородов деградацией является метод декарбоксилирования (отщепление двуокиси углерода) карбоновых кислот при нагревании их натриевых солей с известью. Как указано выше, свободный от тиофена бензол был впервые получен именно этим методом (см. 17.1). Удобным способом декарбоксилирования является нагревание вещества в растворе хинолина в присутствии порошкообразной меди как катализатора (Дж. Джонсон, 1930). Этот метод на.ходит применение в синтезе фурана, гетероциклического кислородсодержащего соединения, в некоторой степени обладающего аро1 атическими свойствами. Так, фурфурол, получаемый в технике переработкой кукурузных кочерыжек (см. том I 12.15), превращают по реакции Канниццаро в фурфуриловый спирт и фуранкарбоновую-2 кислоту, которую затем декарбоксилируют [c.186]

Фурфуриловый спирт получают 4акже из фурфурола и формалина при смешанной реакции Канниццаро . [c.739]

Наконеи, расщепление цикла происходит и при действии водорода на фурановые вещества (гидрогенолиз), что обычно наблюдается как побочная реакция при каталитическом гидрировании с использованием высоких температур и давления. Так например, фурфуриловый спирт при 175° и выше в присутствии меднохромового катализатора образует смесь пентанднолов-1.2 и-1,5 (177), а если гидрирование вести над Ni в присутствии воды и ионов Н, то можно получить и пентантриол-1, 2. 5 (178), В последнем случае, очевидно, имеют место две реакции гидролиз и гидрирование. В очень жестких условиях фурановый цикл гидрируется до углеводородной цепи (179). [c.23]

Известны также способы получения фурфурола, исходя из фурановых соединений. Так например, фурфурол образуется при окислении фурфурилового спирта бензохиноном в присутствии тр. (С4НдО)зА1 (18) или наряду с метилфураном при пропускании фурфурилового спирта над нагретым глиноземом (19) фуран по реакции Гаттермана с цианистым водородом также превращается в фурфурол (20). [c.39]

Применение эквимолекулярных количеств реагентов снижает выход фурфурилового спирта до 53—55 /о теоретического количества. При сокращении же указанных в тексте количеств формальдегида до 1,5 моля и едкого натра —до 1,8 моля на один моль фурфурола фурфуриловый спирт получается с выходом 71—73 /о- Некоторое снижение выхода компенсируется, одиако, тем, что при этом количественном соотношении коипонеитов продолжительность реакции составляет всего 3—3,5 часа (оптимальная температура 15—25°) оставление смеси на 15 — 18 часов, в этом случае, не изменяет выхода фурфурилового спирта. [c.70]

Если фурфуриловый спирт нагревается один или с кислотой, то первой стадией реакции является междумолекулярная дегидратация. Некоторая часть фурфурилового спирта дает фурфуриловый эфир, большая часть отщепляет воду за счет гидроксила одной молекулы и водорода в а-положении — другой. Образуется 5-фурфурилфурфуриловый спирт. В продуктах реакции был обнаружен ди 2-фурилметан, он был выделен в незначительном количестве и получался, вероятно, как из фурфурилового эфира, так и из 5-фурфурилфурфурилового спирта. Формальдегид тоже был найден в реакционной смеси, хотя большая часть его в этих условиях превращается в полимер. [c.216]

Все практические методы получения левулиновой кислоты основаны на действии минеральных кислот на углеводы. Эту реакцию открыли Гроте и Толленс , получившие левулиновую кислоту нагреванием тростникового сахара с разбавленной серной кислотой. Изложенный метод представляет собой в основном способ Конрада описания которого часто появлялись в литературез. Имеются.ука-зания , что лучшие выходы можно получить при обработке сахарозы под давлением в течение 1 часа разбавленной соляной кислотой при 162° в присутствии водяного пара. Перегонку в вакууме ввели Кент и Толленс . Левулиновая кислота может быть получена также из крахмала и из глюкозы действием соляной кислоты, а также из фурфурилового спирта или оксиметилфурфурола действием разбавленных минеральных кислот [c.241]

Вместо раствора едкого натра можно использовать, раствор едкого кали такой же концентрации, или фурфури-лат натрия, приготовленный в реакционной среде (до прибавления акрилонитрила) путем растворения 0,5 г натрия во взятом для реакции количестве фурфурилового спирта в последнем случае, вследствие бурного протекания реакции, сопровождающейся частячиым осмолением, целесообразно приливать акрилонитрил нз капе.чьиой вороики в течеиие одного часа пр внешнем охлаждении реакционной колбы. [c.79]

Оксооктаикарбоновая кислота [126]. Синтез осуществляют взаимодействием фурфурола с акрилонитрилом по реакции Штеттера с последующим восстановлением до фурфурилового спирта и расщеплением по Марквальду. [c.411]

Цветные реакции лигнифицированных материалов с пирролом, индолом и 2-фурфуриловым спиртом в присутствии соляной [c.66]

Катсуно [1009] готовил фуран превращением фурфурола по реакции Канниццаро в 2-фуранкарбоновУЮ кислоту и фурфуриловый спирт. Фуранкарбоновую кислоту декарбоксилировали в фуран с выходом 83—88%. (См. также Organi Syntheses [2052, стр. 40]. ) [c.345]

Хазлет и Келлисон [827] получали бензиловый и фурфуриловый спирты по реакции Канниццаро между бензальдегидом и фурфуролом. (О подробностях см. в разделе, посвященном бензиловому спирту.) Очистку проводили так же, как и в случае бензилового спирта. [c.441]

При действии трехбромисто1 () фосфора на а-фурфуриловый спирт в абсолютно зфирном растворе бромид получается с выходо.м в 70%,, считая на взятый в реакцию спирт в [c.414]

Эти реакции катализируются кислотами обычно образующийся в качестве интермедиата фурфуриловый спирт вступает в дальнейшие реакции, но некоторые из промежуточных спиртов, например 2-(3,3,3-трихлор-1-гидрокси)этилфуран, удается вьщелить. Макроцикл можно получить при конденсации с ацетоном [32] с использованием последовательности превращений, аналогичных описанным для пиррола (разд. 13.1.7). [c.383]

Наиболее удобным методом, позволяющим быстро, просто и с хорошим выходом синтезировать тетрафурфурилоксисн-лап, является реакция фурфурилового спирта с четыреххлористым кремнием в присутствии пиридина. [c.103]

Фурфуриловый спирт может быть получен восстановлением фурфурола амальгамой натрия. Широко применяется каталитическое восстановление фурфурола, осуществляемое в жидкой фазе под давлением, при температурах порядка 130—160" в присутствии медного и медно-хромо-вого катализаторов, содержащих окиси щелочноземельных металлов. Фурфуриловый спирт был получен с выходом 85 восстановлением ппросаизевой кислоты алюмогидридом лития.Дисмутация фурфурола, осуществляемая с помощью амнда натрия и растворов щелочей, приводит к образованию фурфурилового спирта н пирослизевой кислоты выход фурфурилового спирта может быть повышен путем проведения перекрестной реакции Канниццаро со смесью фурфурола и формальдегида [c.57]

Следует отметить несколько отдельных сообщений по изучении ингибирования. Например, Хувер и Ридиел [110] нашли, что дегидратация этилового спирта в этилен на окиси тория тормозится в присутствии ацетальдегида. Клайн и Туркевич [154] наблюдали, что после применения А120з в реакции дегидратации тетрагидро-ФурФурилового спирта она оказывается отравленной по отношеник> к реакции дегидратации этилового спирта. [c.175]

Новолачные (термопластичные) смолы образуются при недостатке HgO (и< 1), они не способны к дальнейшим реакциям поликонденсации без введения дополнительного количества формальдегида, так как в их молекулах отсутствуют метилольные группы. Новолачные смолы синтезируют в водных растворах в присутствии кислотных катализаторов (НС1, HjSO , Н3РО4, п-толуолсульфокислоты, кислот Льюиса) или в расплавах фенолов и производных формальдегида (параформа, уротропина). Отверждение новолачных смол проводится с помощью уротропина или параформа, а также изоцианатов, реагирующих с гидроксильными группами при 150-180 °С. В процессах отверждения часто используются реакционноспособные растворители - фурфурол, фурфуриловый спирт, а также модифицирующие добавки - анилин, меламин, капролактам. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология