Хлорангидриды кислот превращение в альдегиды

Грундман [136], пользуясь диазометаном, разработал способ превращения хлорангидридов кислот в альдегиды с тем же числом атомов углерода. Об этой реакции, а также о других методах синтеза карбонильных соединений с помощью диазометана СМ статью Эйстерта в этом же сборнике. [c.339]

Реакция Розенмунда. — Хорошим методом превращения кислоты в альдегид является каталитическое гидрирование соответствующего хлорангидрида над палладием [c.470]

Путем применения реакции каталитического гидрогенолиза к СЛОЖНЫМ эфирам тиоловых кислот указанные авторы предполагали разработать новый общий метод превращения карбоновых кислот через стадии образования их хлорангидридов и эфиров тиоловых кислот в соответствующие альдегиды по следующей схеме [c.298]

По этой же причине Nip к. может применяться для очистки ароматических углеводородов от тиофена и его гомологов, для чего достаточно встряхивание очищаемого углеводорода при обычной температуре с Nie. .- Тиофен при этом разрушается с образованием бутадиена, который тут же далее гидрируется в бу-тан зро Так, например, бензол, содержащий 1% тиофена, после 15-минутной обработки Nie. , дает отрицательную реакцию на тиофен. Применение Nij-.K рекомендовано для очистки орга-Н15ческих растворителей, употребляемых при каталитическом превращении хлорангидридов органических кислот в соответствующие альдегиды (реакция Зайцева—Роземунда). Удаление сернистых соединений достигается путем перегонки растворителя над Ni .K, -- [c.73]

Ароматические альдегиды получаются из ароматических кислот последовательным превращением последних в хлорангидриды, а ц и л-цианиды, а р и л г. 1] и о к с и л о в ы е кислоты и а н и л ы альдегидов, которые при омылении дают ал ь-Д е I и д ы [c.39]

Восстановление по Розенмунду, по-видимому, является наиболее удобным методом превращения хлорангидридов жирных и ароматических карбоновых кислот в соответствующие альдегиды. В присутствии сернистых соединений, растворенных в хинолине (катализаторный яд), Другие функциональные группы, такие, как N02 или О, не оказывают влияния на реакцию восстановления хлорангидрида и сами не восстанавливаются. [c.229]

Синтез соединения XXII уже был описан (стр. 482) подвижный атом хлора в соединении XXIII замещается на водород изящным методом, предложенным для превращения хлорангидридов кислот в альдегиды. [c.491]

Превращение хлорангидридов кислот в альдегиды с хорошими выходами представляет большую ценность. Однако этот путь в настоящее время не является единственным. Предположено, что гидролиз соединений Рейсерта в альдегиды связан с протонированием по азоту циангруппы с последующей циклизацией и образованием промежуточных соединений типа XX. Вследствие прототропного сдвига XX превращается в XXI, при гидролизе которого водой образуется сначала соединение XXII, а затем продукты его гидролиза и, в частности, альдегид. [c.257]

Другим реагентом, который пригоден только для синтеза ароматических и гетероароматических альдегидов, является фосфо-лен (20), легко получаемый из изопрена и дихлорфенилфосфина [97]. При реакции (20) с ароилхлоридами в присутствии триэтиламина образуется соль, которая при гидролизе водой с хорошими выходами дает альдегиды [схема (48)]. Реагент (20) можно регенерировать из побочного продукта восстановлением полиметил-Н-силоксаном (ОС 1107) [97]. Карбонилы железа, например Ре(С0)5, ЫаНРе(С0)4 и (Me4N) HFe( O) , также применялись для превращения хлорангидридов кислот в альдегиды [98]. [c.718]

Каталитическое гидрирование (в присутствии платиновых, палладиевых, никелевых катализаторов) применяют для восстановления непредельных соединений с одной или несколькими двойными или тройными связями, ароматических углеводородов и их производных, гетероциклических соединений ароматической природы, для восстановления (с размыканием цикла) трех-, четырех- и пятичленных циклических углеводородов (см. стр. 108), для превращения альдегидов и кетонов в спирты (см. стр. 126), кетонов в углеводороды (см. стр. 129), хлорангидридов кислот в альдегиды (по Розеимунду, см. стр. 133). [c.94]

Несколько отличным восстанавливающим агентом на основе меди оказался легко получающийся комплекс (РЬзР)2СиВН4. Это белое кристаллическое вещество, устойчивое на воздухе, растворимое во многих органических растворителях и нерастворимое в воде и этаноле. Комплекс является очень специфическим восстанавливающим агентом для превращения хлорангидридов кислот в альдегиды. Реакцию обычно проводят в ацетоне ароматические, гетероароматические, а, -ненасыщенные и про- [c.154]

Окисление перхлорэтилепа до хлорангидрида трихлоруксусной кислоты, превращение последнего в трихлоруксусную кислоту, определяемую колориметрически по образованию глутаконового альдегида. [c.46]

Превращение стеариновой кисл оты в стеариновый альдегид. Юг стеариновой кислоты превращают с помощью 5 г чистого хлористого тионила в хлорангидрид стеариновой кислоты. Прибавлением сырого хлорангидрида к эфирному раствору 2,2 моля диазометана получают 9,6 г диазокетона. При реакции диазокетона с ледяной уксусной кислотой выделяют чистый уксуснокислый эфир стеароилкарбинола с выходом 89%. [c.133]

Получение альдегидов из хлорангидридов кислот через стадии образования диазокетона, превращения его в ацетоксикетон, восстановления изопропилатом алюминия и гидролиза до гликоля с последующим расщеплением под действием тетраацетата свинца [c.157]

Косвенные методы превращения ароматических ацилхлоридов в альдегиды включают гидролиз соединений Рейссерта [88], восстановительное обессеривание тиоловых эфиров с помощью иикеля Ренея [88], метод Зонна — Мюллера через имидоилхло-риды [88] и реакцию Макфадиена — Стивенса [88]. Последний способ использует синтез 1-ацил-2-арилсульфонилгидразинов из хлорангидридов кислот или из сложных эфиров. Щелочной гидролиз этих производных гидразина дает альдегиды [схема (46)]. [c.716]

Эти комплексы — наиболее эффективные реагенты для превращения хлорангидридов кислот в кетоны. При проведении этой реакции с литийдиалкилкупратами требуется большой избыток реагента, к тому же вторичные и третичные органокупраты реагируют очень плохо. При проведении реакции со смешанными купратами достаточно 10%-ного избытка реагента, чтобы получить кетон с высоким выходом даже в присутствии удаленных заместителей, таких, как галоген, кетогруппа или сложноэфирная группа. Несмотря на то что альдегиды неустойчивы к действию литийдиалкилкупратов даже при —90 °С, взаимодей- [c.171]

Фурил-2) кетоны могут быть получены ацилированием фураион по Фриделю — Крафтсу (см. разд. 18.4.4.6) или из производных фуранкарбоновой-2 кислоты, например нитрилов, амидов и хлорангидридов, с помощью стандартных превращений. Последние из упомянутых методов применимы и для синтеза (фурил-3) кетонов. Реакции простых фурилкетонов сходны с реакциями соответствующих альдегидов. При высокой температуре в 2-алкил-З-ацетилфу-ранах происходит взаимный обмен ацетильной метильной группы и 2-алкильного заместителя полагают, что эта реакция протекает по радикальному механизму [190]. 2-Ацетилфуран образует енамины (216), которые при нагревании превращаются в о-диалкиламино-фенолы (217) (схема 80) [191]. [c.164]

Очень важную роль в активизации мыслительного процесса учащихся играет демонстрация таблицы со схемами превращений, желательно всей цепи генетических превращений, например углеводород- хлорпроиз-водное углеводорода- спирт- альдегид->-кислота- про-изводные кислоты (эфиры, ангидриды, хлорангидриды). [c.23]

Используя известные химические методы превращения хлоралкильных групп применительно к хлорпроизводным алкилароматических углеводородов, можно легко перейти от хлорпроизводных к различным функциональным производным этих углеводородов-спиртам, аминам и карбонилсодержащим соединениям (альдегидам, кислотам и их хлорангидридам). Различные пути переработки хлорметильных соединений на примере пре- [c.61]

Группой Робинсона было разработано несколько методов получения производных циклогександиона-1,3, внутримолекулярная циклизация которых дает возможность получить полупродукты для полного синтеза эстрогенов (схема 48). Конденсации хлорангидрида (74) (получен в 6 стадий из л -метоксибензальдегида) с эфирами а-ацетилглутаровой или а-аце-тил-у-метилглутаровой кислоты привели к кетоэфирам (498 R = Н, Ме) [211, 220, 260]. Последовательная циклизация их с образованием кольца С и В позволяет получить АВС-кетоны (501 R = И, Ме), превращение которых в эстрогены описано в первом разделе этой главы (схемы 8—11). Соединение (499 R = И) было также получено при алкилировании. w-метоксифенетилбромидом продукта восстановления диметилового эфира резорцина по Берчу (350) с последующей циклизацией в (501 R = Н) [218, 447]. Следует упомянуть также о неудачной попытке синтеза дикетона (504), циклизация которого могла бы привести к полупродуктам синтеза эквиленина во всех испытанных условиях одна молекула альдегида (502) реагировала с двумя молекулами дикетона (503) [579]. [c.165]

Действие хлора и брома на алкоголи исследовано довольно мало, и только на алкоголи одно-атомные . Вообще замечено, что первичные алкоголи не дают при этом прямых продуктов заме-июния. Обладая способностью легко терять водород и превращаться в альдегиды, они прежде всего претерпевают это превращение так, что прн дальнейшем действии, папример хлора, получается охлоренный альдегид. В то же время реакция усложняется здесь, с одной стороны, тем, что хлороводородная кислота, влияя иа алкоголь, производит хлорангидрид алкоголя, и, с другой стороны, образующаяся при этой последней реакции вода отдает свой водород хлору, а кислородом содейств.ует окислению алкоголя. Простейший из предельных алкоголей — мэфильный, [c.178]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлорангидриды кислот превращение в альдегиды: [c.132] [c.402] [c.251] [c.39] [c.71] [c.428] [c.38] [c.716] [c.154] [c.222] [c.76] [c.276] [c.38] [c.228] [c.439] [c.333] [c.174] [c.429] [c.144] [c.201] [c.355] [c.590] [c.264] [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология