Превращение в хлорангидриды кислот

Из приведенных схем следует, что превращение карбоновых кислот в амиды носит обратимый характер. Гидролиз амидов катализируется как кислотами, так и щелочами. Для получения амидов широко используются хлорангидриды и ангидриды кислот, например [c.142]

Превращение хлорангидридов кислот в соответственные кислоты при действии воды является общей реакцией, протекающей по схеме [c.298]

Превращение хлорангидридов кислот со спиртами и т. д. в присутствии пиридина. Реакция [c.57]

Этот метод можно использовать для превращения хлорангидридов кислот в соответствующие метилкетоны, которые образуются при гидролизе и декарбоксилировании сложноэфирных групп. Так, можно получить, например, о-нитроацетофенон из о-нитробензоилхлорида (СОП, 4, 370 выход 83%) [c.422]

Грундман [136], пользуясь диазометаном, разработал способ превращения хлорангидридов кислот в альдегиды с тем же числом атомов углерода. Об этой реакции, а также о других методах синтеза карбонильных соединений с помощью диазометана СМ статью Эйстерта в этом же сборнике. [c.339]

Зайцев открыл путь превращения хлорангидридов кислот в соответствующие спирты и получил нормальный бутиловый спирт — четвертый и последний изомер бутанолов. [c.193]

Оба растворителя существенно увеличивают реакци- онную способность основания используются для превращения хлорангидридов кислот в триамиды [c.82]

Образование сложных эфиров. Этерификация фенолов протекает гораздо труднее, чем этерификация спиртов. Для получения сложного эфира фенол должен быть сначала превращен в феноксид-анион, который и реагирует с ангидридом или хлорангидридом кислоты [c.654]

Первые удачные попытки научно подойти к химии природных соединений углерода были сделаны на примере наиболее простых по составу и легко доступных соединений. Объектами исследования являлись жирные кислоты, спирты, углеводороды. Изучение характерных особенностей этих веществ привело к синтезу соединений, не встречающихся в природе. Среди них надо назвать хлорангидриды кислот, галоидпроизводные углеводородов, диазосоединения и многие другие вещества. Развитие промышленности в первой половине XIX столетия и расширение области применения всевозможных органических веществ природного происхождения (красители, дубильные вещества и т. п.) значительно способствовало усилению интереса к органической химии и стимулировало проведение специальных исследований. Накопление экспериментального материала в свою очередь вызывало настоятельную необходимость в теоретических обобщениях, позволяющих объяснить многообразие органических веществ и различные явления, наблюдаемые при их превращениях. [c.630]

Если в таблице стоят обозначения Ас или Ам без указания выхода и номерной ссылки на литературу, то это означает, что азид не был выделен, но был получен по способу, соответствующему обозначению, и подвергнут дальнейшему превращению. В этих случаях выход соединения, следующего непосредственно за азидом, определен в расчете на хлорангидрид кислоты, а не на азид. [c.370]

Реакция. 1. Превращение карбоновой кислоты в хлорангидрид при взаимодействии с хлорангидридом щавелевой кислоты (очень мягкий метод). [c.321]

Превращение в хлорангидриды кислот [c.573]

Превращение хлорангидридов в производные кислот [c.635]

Превращение хлорангидрида кислоты в амин через эфир изоциановой кислоты. Солянокислый бензиламин из хлорангидрида. фенилуксусной кислоты [57]. Суспензию 6 г свежеактивированного азида натрия (см. стр. 365) в 100 лл сухого бензола, содержащего 13 г хлорангидрида фенилуксусной кислоты, кипятят с обратным холодильником в течение 20 час. на водяной бане, защищая реакционную смесь от проникновения влаги хлоркальциевой трубкой. После этого охлажденную суспензию фильтруют с вакуумом непосредственно в круглодонную колбу емкостью 300 мл и ополаскивают реакционную колбу небольшим количеством бензола, что тоже выливают на 4>ильтр. К фильтрату в один прием прибавляют 50 мл коггцентриро-ванной соляной кислоты и кипятят смесь с обратным холодильником на водяной бане 2,5 часа в течение этого времени кристаллы, первоначально образовавшиеся в бензольном слое, полностью исчезают. После охлаждения слои разделяют и промывают небольшим количеством воды. После упаривания соединенных водных вытяжек досуха получают 11,3 г (94 /о) солянокислого бензиламина т. пл. 255—257°. [c.368]

Синтез соединения XXII уже был описан (стр. 482) подвижный атом хлора в соединении XXIII замещается на водород изящным методом, предложенным для превращения хлорангидридов кислот в альдегиды. [c.491]

М. к. д. э. применяют в общем методе синтеза метнлкетонов [3], включающем превращение хлорангидрида кислоты в ацилмалоновый эфир с последующим гидрогенолизом и декарбоксилированием. [c.216]

Превращение хлорангидридов кислот в альдегиды с хорошими выходами представляет большую ценность. Однако этот путь в настоящее время не является единственным. Предположено, что гидролиз соединений Рейсерта в альдегиды связан с протонированием по азоту циангруппы с последующей циклизацией и образованием промежуточных соединений типа XX. Вследствие прототропного сдвига XX превращается в XXI, при гидролизе которого водой образуется сначала соединение XXII, а затем продукты его гидролиза и, в частности, альдегид. [c.257]

Другим реагентом, который пригоден только для синтеза ароматических и гетероароматических альдегидов, является фосфо-лен (20), легко получаемый из изопрена и дихлорфенилфосфина [97]. При реакции (20) с ароилхлоридами в присутствии триэтиламина образуется соль, которая при гидролизе водой с хорошими выходами дает альдегиды [схема (48)]. Реагент (20) можно регенерировать из побочного продукта восстановлением полиметил-Н-силоксаном (ОС 1107) [97]. Карбонилы железа, например Ре(С0)5, ЫаНРе(С0)4 и (Me4N) HFe( O) , также применялись для превращения хлорангидридов кислот в альдегиды [98]. [c.718]

Как показали исследования, лучшими реагентами для превращения хлорангидридов кислот в кетоны являются кадмийорганические соединения (Гильман, 1936). При прибавлении одного эквивалента безводного хлорида кадмия к раствору фенилмагнийбромида в эфире получается раствор фенилкадмийхлорида, который, реагируя с ацетилхлори-дом, дает ацетофенон с высоким выходом [c.448]

Удобный метод синтеза эфиров Р-кетонокислот состоит в превращении хлорангидридов кислот в димеры соответствующих кетенов с последующей обработкой димера спиртом (ОР, 3, 110). Для получения димера хлорангидрид выдерживают в течение 16 час с триэтиламином. В качестве примера можно привести синтез этилового эфира а-стеароилстеариновой кислоты [c.385]

Реакция Курциуса используется как метод превращения хлорангидрида кислоты в первичный амин с потерей одного атома углерода в виде СО2. При этом хлорангидрид кислоты обрабатывают азидом натрия МаКз и получают ацилазид, который можно представить формулой ВСОК — Е= N. Затем происходит отрыв молекулярного азота, перегруппировка в изоцианат и гидролиз последнего в амин. [c.428]

Натрий азид NaNa. Мол, в. 65,02, Применяется для превращения -хлорангидридов кислот в азиды. Реагируя с окислами, дает азидоспирты, восстанавливаемые в аминоспирты. [c.385]

Несколько отличным восстанавливающим агентом на основе меди оказался легко получающийся комплекс (РЬзР)2СиВН4. Это белое кристаллическое вещество, устойчивое на воздухе, растворимое во многих органических растворителях и нерастворимое в воде и этаноле. Комплекс является очень специфическим восстанавливающим агентом для превращения хлорангидридов кислот в альдегиды. Реакцию обычно проводят в ацетоне ароматические, гетероароматические, а, -ненасыщенные и про- [c.154]

Эти комплексы — наиболее эффективные реагенты для превращения хлорангидридов кислот в кетоны. При проведении этой реакции с литийдиалкилкупратами требуется большой избыток реагента, к тому же вторичные и третичные органокупраты реагируют очень плохо. При проведении реакции со смешанными купратами достаточно 10%-ного избытка реагента, чтобы получить кетон с высоким выходом даже в присутствии удаленных заместителей, таких, как галоген, кетогруппа или сложноэфирная группа. Несмотря на то что альдегиды неустойчивы к действию литийдиалкилкупратов даже при —90 °С, взаимодей- [c.171]

Хлорангидриды кислот легко огтценлятот ЫС1 под действием триэтиламина. Это изогипсическое превращение приводит к кетепам 108 — важнейшим реагентам в реакциях [2 + 2]-циклоприсоедипения (см. далее). [c.113]

Приведенный ряд реакционной способности хорошо иллюстрируется тем фактом, что хлорангидриды кислот активно реагируют со спиртами и аминами, образуя соответственно сложные эфиры и амиды сложные эфиры с аминами дают амиды, но превращение амидов в сложные эфиры связано обычно со значительными трудностями. В процессе этих реакций sp -ri 6pi -дизованный атом углерода карбонильной группы исходной молекулы переходит в sсостояние, характерное для промежуточного соединения. Поэтому эти реакции очень чувствительны к стерическим затруднениям, а производные третичных кислот, такие как, например, R3 OOEI, как показывает опыт, чрезвычайно устойчивы по отношению к нуклеофильным атакам. [c.225]

Реакция Арндта — Эйстерта, представляющая собой метод превращения любой кислоты в следующий более высокомолекулярный гомолог, подробно рассмотрена в обзоре [16]. Соответствующий диазокетои удобно получать из хлорангидрида кислоты или из а-ацилацетальдегида [16а] [c.205]

Для превращения карбоновых кислот в галогенангидриды довольно широко применяют два типа органических реагентов гало-тенангидриды и алифатические а,а-дигалогенэфиры. Хлористый [19] и фтористый [20] бензоилы, например, хорошо проявили себя в синтезе легколетучих галогенангидридов подобным образом ведет себя бензолсульфохлорид в углеводородных растворителях, поскольку побочный продукт, бензолсульфокислота, нерастворим [21]. Применяют также хлорангидрид фталевой кислоты [22, 23], оксалилхлорид и оксалилбромид [24, 25]. Утверждают, что для получения хлорангидридов ненасыщенных кислот лучше всего использовать оксалилхлорид [26]. Применение этого реагента в бензоле при низкой температуре предотвращает рацемизацию [27] и изомеризацию [28]. При использовании галогенангидридов получают различные, но часто вполне удовлетворительные выходы. [c.351]

Производные пиридоксина [85]. Известна важная роль пиридоксина в обмене непредельных жирных кислот [86], как, например, превращение линолевой кислоты в арахидоновую. Известно также, что жирнокислотные эфиры пиридоксина (например, пальмитат) обладают повышенной стойкостью [87]. Синтезирован тристеарат пиридоксина (2-метил-З-стеароило-кси-4,5-дистеароил-окси-метилпиридин) этерификацией хлоргидрата пиридоксина хлорангидридом стеариновой кислоты в среде пиридина по следующей схеме [85] [c.170]

Предложите механизм превращения енола хлорангидрида кислоты в а-галоген-производиое. [c.167]

Ненасыщенные кислоты. Получение азидов кислот, содержащих двойные связи, по способу с азидом натрия ограничено, повидимому, только доступностью хлорангидрида кислоты. В качестве примеров азидов а, -непредельных кислот, полученных по этому способу, могут служить азиды кротоновой [18], коричной [18, 19] и метакриловой [20] кислот. Получение азидов через гидразиды часто осложняется побочными реакциями. Эфиры олеиновой и элаидиновой кислот при обычных условиях превращаются в гидразиды с хорошим выходом, но при более жестких условиях происходит восстановление ненасыщенного гидразида до гидразида стеариновой кислоты [21]. Превращение гидразидов а, -непредельных кислот в азиды часто оказывается невозможным вследствие циклизации прн обработке азотистой кислотой. Например, при взаимодействии гидразида коричной кислоты с азотистой кислотой образуется 1-нитрозо-5-фенил-3-пиразолидон [22] [c.325]

Для проведения реакции по сухому способу хлорангидрид кислоты растворяют в инертном растворителе и перемешивают и (или) нагревают с измельченным азидом натрия (применялся также и азид аммония [91]). При этом одновременно может происходить превращение части илн всего азпда в эфир изоциановой кислоты. Это превращение заканчивают нагреванием с обратным холодильником, после чего эфир изоциановой кислоты или выделяют в свободном виде перегонкой или упариванием, или превращают в алкильное производное мочевины, уретан или амин с помощью соответствующей обработки. [c.354]

Существенным моментом при этом являлся выбор защитной группы для аминогруппы, поскольку в последующих стадиях использовались как кислоты, так и основания. Использование тозиль-ной, бензоильной и карбобензоксигруппы при получении хлорангидридов дало неудовлетворительные результаты. Более эффективным оказалось применение фталильной защиты. В этом случае хлорангидриды кислот получались практически с количественным выходом, и дальнейшее их превращение не вызывало особых затруднений. [c.427]

Реакци.ч. Превращение карбоновой кислоты в хлорангидрид взаимодействием с тионилхлоридом, алкоголиз хлорангидрида в эфир карбоновой кислоты, восстановление эфира карбоновой кислоты борогидридом натрия (К —СООК -> СН2ОН). [c.397]

Реакция. Аминогруппа блокируется путем превращения в гидрохлоридную, поэтому при образовании хлорангидрида кислоты взаимодействием с P I5 амид не образуется. [c.581]

Как и в случае реакции с хлорангидридами кислот, на промежуточных стадиях образуются соединения, лишенные основных свойств, например, винилогичный цианамид XLVHI он не может конкурировать с исходным енамином в связывании выделяющегося хлористого водорода, вследствие чего необходимо прибавление триэтиламина. Из енамина 2-метилцикло-гексанона получен 2-циан-6-метилциклогексанон. 2-Фенилцикло-гексанон превращен в 2-циан-6-фенилциклогексанон ( L) в этом [c.59]

Витамин А синтезирован несколькими группами исследователей из р-С18-кетона (см. XIV в разделе Реакции с металлоорганическими соединениями , стр. 128) по реакции Реформатского [17, 96, 322]. Дегидратация образующегося Сго-оксиэфира XLV1 под действием кислотных реагентов приводит главным образом к этиловому эфиру кислоты, соответствующей витамину А в ретроформе [96. В результате гидролиза этого эфира в кислоту, соответствующую витамину А, и последующей обработки треххлористым фосфором получеи загрязненный хлорангидрид кислоты, отвечающей витамину А, с нормальной системой сопряженных двойных связей. Хлорангидрид содержит смесь геометрических изомеров. Неочищенный хлорангидрид либо непосредственно восстанавливают алюмогидридом лития в витамин А, либо гидролизуют в кислоту, соответствующую витамину А [96]. Превращение ретросистемы в нормальную систему с сопряженными двойными связями рассматривается ниже в разделе Дегидратация, аллильная и прототропная перегруппировки (стр.204). [c.140]