Полимеры дивинила и его производных

Полимеры, относящиеся к ряду непредельных углеводородов, получают преимущественно полимеризацией дивинила СН2==СН—СН=СН2 и его производных. [c.225]

Тип дивинила. Образует производные циклогексана и полимеры дивинила. [c.45]

Полимеризация дивинила и его производных может протекать под действием повышенной температуры, под влиянием свободных радикалов, металлов, ионов. Первые полимеры диолефинов [c.227]

Лебедев показал, что при полимеризации углеводородов ряда дивинила относительные количества димера и полимера не меняются в процессе реакции, если температура поддерживается неизменной. Отсюда он сделал вывод, что полимеризация происходит в двух различных направлениях 1) из мономера в димер и 2) из мономера в полимер. В отношении полимеризации соединений ряда дивинила он отметил, что 1) перенесение заместителя от среднего атома сопряженной системы в другие положения понижает скорость полимеризации, 2) образование цикла из цепи с сопряженной системой кратных связей повышает скорость полимеризации и, наконец, 3) в гомологическом ряду увеличение заместителя у средних атомов сопряженной системы повышает, а у крайних понижает скорость полимеризации при одинаковых температурах. Лебедев на основании результатов, полученных для четырех производных аллена, сделал заключение, что 1) скорость полимеризации изомерных углеводородов алленового ряда не зависит от положения замещающих групп и 2) в гомологическом ряду алленовых углеводородов увеличение массы заместителя повышает скорость полимеризации при одинаковых температурах. [c.644]

Возникновение таких новых отраслей химической промышленности, как производство синтетического этилового спирта, полиэтилена и других производных этилена, а также кумола, синтетического изопропилового спирта, жидких и твердых полимеров пропилена-, дивинила дегидрированием н-бутиленов, полиизобутилена и бутилкаучука, моющих средств и ряда других открыло широкие пути к использованию богатых сырьевых ресурсов этилена, пропилена и бутиленов. Невиданные темпы развития нефтехимического синтеза на основе олефинов привели к тому, что вскоре эти продукты стали основным сырьем нефтехимии. Достаточно отметить, что в США производство этилена с 9 тыс. г в 1930 г. возросло до 2270 тыс. т в 1960 г. При сравнительно небольших темпах развития промышленности в целом, нефтехимическая промышленность капиталистических стран развивается очень быстро. Производство того же этилена в США в течение 50-х годов возросло почти в 3,5 раза. [c.3]

Тип дивинила. Образует производные циклогексана и полимеры, строение которых не установлено с достоверностью. Если приписываемая углеводороду Дебнера структура [c.16]

Углеводороды ряда аллена представляют новый тип полимеризации, совершенно отличный от вышеописанного. Полимерные формы алленовых углеводородов принадлежат к производным циклобутана. Характерен следующий отличительный признак этих двух типов полимеризации аллены дают непрерывный ряд форм от ди- до гексамера гексамер, повидимому, является конечным членом в ряду полимерных форм, образующихся собственно по алленовому типу производные дивинила дают димер и полимер большого частичного веса скачок между этими двумя членами не заполнен рядом промежуточных форм. [c.104]

В результате полимеризации непредельных углеводородов образуются карбоцепные полимеры. Из них наибольшее промышленное значение имеют продукты полимеризации производных этилена и дивинила. Для производства синтетических волокон и пластических масс применяются в основном продукты полимеризации производных этилена. В производстве синтетических каучуков используются главным образом производные дивинила. [c.69]

На ранней стадии полимеризации, пока еще концентрация полимера очень низка, прекращение роста макрорадикала в результате передачи цепи на полимер — явление крайне редкое. С увеличением степени конверсии такой процесс становится все более вероятным, и одна и та же макромолекула может несколько раз участвовать в реакции передачи, приобретая новые боковые ответвления. При высокой концентрации полимера в реакционной среде увеличивается число актов передачи цепи с бокового ответвления на макромолекулу. В полимерах и сополимерах производных дивинила такой процесс сопровождается соединением нескольких макромолекул с образованием микрогелей повышенной плотности. Этот процесс схематически можно изобразить следующим образом [c.109]

Полимеризация дивинила и его производных может протекать при повышенной температуре, под влиянием свободных радикалов, металлов, ионов. Первые полимеры диолефинов получены еще в 1908 г. С. В. Лебедевым, который установил их структуру. Было найдено, что полимеризация дивинила может [c.265]

Полимеры диеновых углеводородов (дивинила и его производных) применяются в качестве синтетических каучуков. По р.чду свойств синтетические каучуки имеют много общего с на- [c.272]

Выше Я упоминал, что способность полимеризоваться — свойство чрезвычайно характерное для алленовых углеводородов. Между тем, это свойство не вошло, так сказать, в обиход обычных знаний химика, как это случилось для ряда дивинила, хотя исследователи, получившие алленовые углеводороды (Фаворский, Ипатьев ), указывают на присущую им способность уплотняться выше 160°, а Бушарда и Беркенгейм непосредственно наблюдали полимеризацию несимметричного диметилаллена. Объясняется это главным образом тем обстоятельством, что при комнатной температуре алленовые углеводороды полимеризуются с такой медленностью, что нужны годы для того, чтобы образовалось заметное количество полимера. Температурный коэффициент скорости значительно больше, чем для производных дивинила при 150° аллены полимеризуются приблизительно с той же скоростью, что изопрен и диизопропенил. [c.105]

Хлоропрен является наиболее интересным и практически важным из хлорзамещенных производных дивинила. Благодаря наличию атома хлора и его положению в молекуле хлоропрен обладает чрезвычайно высокой полимеризационной активностью (скорость полимеризации хлоропрена в 700 раз превышает скорость полимеризации изопрена). Молекулы хлоропрена полимеризуются преимущественно в положении 1,4, вследствие чего полимеры хлоропрена обладают некоторыми весьма ценными техническими свойствами. При хранении при комнатной температуре хлоропрен полимеризуется самопроизвольно. [c.207]

Хлоропрен является простейшим хлорзамещенным производным дивинила. Наличие и положение хлора в молекуле хлоропрена усиливает наклонность последнего к полимеризации сравнительно с дивинилом. Эти же обстоятельства дают возможность получать из хлоропрена полимеры, обладающие необычными свойствами маслоупорностью и способностью вулканизоваться без серы. [c.219]

Хлоропрен является простейшим хлорзамещенным производным дивинила. Наличие и положение хлора, в молекуле хлоропрена усиливает склонность последнего к полимеризации сравнительно с дивинилом. Эти же обстоятельства дают возможность получать из хлоропрена каучукоподобные полимеры, обладающие необычными свойствами маслоупорностью и способностью вулканизоваться без серы. Синтетические каучуки на основе хлоропрена получили название неопрен . [c.247]

Наибольшее практическое применение находят блочный и эмульсионный методы полимери зации дивинила и его производных. Образование начального активного радикала и присоединение к нему отдельных мономерных звеньев может происходить в нескольких направлениях. В соответствии с этим макромолекула полимера представляет собой совокупность структурных единиц различного строения. Так, макромолекулы полибутадиена содержат звенья, присоединенные в положениях 1—4 и 1—2 [c.227]

После изучения процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила Сергей Васильевич приступил к исследованию полимеризации аллена и его производных. Если исследования в области полимеризации углеводородов, имеющих сопряженную систему двойных связей, были и в дальнейшем предметом многочисленных исследований, то вопрос полимеризации алленовых углеводородов до сих пор не нашел должного развития. Наблюдения за полимеризацией этих углеводородов производились не как самостоятельные исследования, а как сопутствующие исследованиям, связанным с синтезом и изучением некоторых реакций этих углеводородов (например, их изомеризации). В обстоятельной сводке о полимери-зационной способности различных ненасыщенных соединений, приведенной в книге В. В. Коршака Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений , из общего числа 745 различных соединений указано только четыре углеводорода ряда аллена, при этом для оценки их реакционной способности использованы только работы С. В. Лебедева. Таким образом, на протяжении свыше 40 лет эти работы являются единственным источником, на основе которого можно судить о характере и закономерностях процесса полимеризации алленовых углеводородов. Сразу же после опубликования эти исследования были высоко оценены в химической литературе так, например, Л. А. Чугаев в своей обзорной статье, .0 неустойчивых органических соединениях их особо выделил, назвав превосходными [37]. При выполнении их Сергей Васильевич встретился с большими экспериментальными трудностями. Первая трудность заключалась в сложности синтеза объектов исследова- [c.573]

Поэтому повышение давления и ионижени-е температуры способствует ходу процесса. Полимеризация является наиболее широко применяемой реакцией для синтеза высокомолекулярных соединений и получения на их основе многочисленных и разнообразных синтетических материалов. Наибольшее промышленное применение нашли полимеры этилена, дивинила и их производных. В ряде случаев полимеризация начинается как гомогенный процесс, но приводит к появлению полимера в виде новой фазы. [c.137]

Ацетилен является одним из важнейших полупродуктов современного промышленного органического синтеза. Возможность получения ацетилена из угля (через карбид кальция) и из нефти (окислительным пиролизом метана) обеспечивает ему важную роль и в химической промышленности стран, ориентирующихся на каменноугольное сырье, и в странах с развитой нефтехимической промышленностью. Первым процессом тяжелого органического синтеза с применением ацетилена было осуществленное в начале XX века производство уксусного альдегида (и уксусной кислоты) по методу Кучерова. В 1930-х и начале 1940-х гг. в результате детальных исследований советских (Фаворский, Назаров, Шостаковский), немецких (Реппе) и американских (Ньюланд) химиков был открыт и доведен до промышленного использования ряд интересных реакций ацетилена и его производных. Теперь из ацетилена могут быть получены такие важнейшие мономеры как дивинил, хлоропрен и изопрен, которые применяются для производства основных видов синтетического каучука, и не менее важные мономеры, образующие некаучукоподобные полимеры с самыми разнообразными свойствами. Из числа последних необходимо упомянуть винилхлорид, простые и сложные виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры, винилэтинилкарбинолы. Приготовляемые из тих полимеры находят широкое и многообразное применение в качестве пластмасс, органического стекла, присадок к смазочным маслам, синтетических клеев и медицинских препаратов. Среди многочисленных реакций ацетилена особенно интересны превращения с участием ацетиленового водорода, связанного с sp-гибридизованным углеродным атомом. Относящиеся сюда реакции нашли столь широкое применение, что практическое знакомство с ними необходимо для всех химиков-органиков. [c.40]

Как известно, по способу С. В. Лебедева синтетический каучук изготовляется из дивинила, получаемого в свою очередь из этилового спирта. Этот каучук по составу несколько отличается от натурального, являющегося полимером не дияинила, а его метильного производного — изопрена. [c.52]

С. В. Лебедев показал, что алленовые углеводороды проявляют еш,е более яркую склонность к полимеризации, чем углеводороды ряда дивинила, но при этом образуются преимущсст1 енно производные циклобутана, т. е. веш ества, не относяш иося к ] аучукоподобным соединениям. К тому же алленовые углеводороды при уплотнении образуют полимеры из 2—6 молекул мономера, а дивиниловые углеводо])оды чаще всего дают димер или высокомолекулярный полимер. [c.109]

В литературе также имеются указания на образование полимеров при синтезе производных ферроцена, содержащих двойную связь в боковой цепи. Так, например, Нокс и Посон [19] при попытках получить дивинил-и дибутадиенилферроцены через фульвены не смогли выделить эти производные, так как протекала быстрая полимеризация их в растворе или на воздухе. Реакция получения диалкенил- или диалкилпроизводных ферро- [c.213]

Как сырье при конденсации применяют многоатомные фенолы, алифатические амины, ароматические амины, мочевину и ее производные. При синтезе полиме-ризационных смол используют стирол, акриловые соединения, в качестве мостикообразующих служат формальдегид, галоидоуглеводороды, эпоксисоединения. При полимеризации применяют дивинил- и тривинил-бензол. Аниониты на основе поликонденсации готовят из алифатических и ароматических аминов с альдегидами, галоидопроизводными и эпихлоргидрином. Амины содержат первичные, вторичные и третичные аминогруппы— слабоосновные и четвертичные аммониевые основания— сильноосновные группы. Амфотерные иониты содержат одновременно кислотные и основные группы. Для адсорбции электролитов предназначены полиэлектролиты, являющиеся сополимерами в полимере. Это иониты, в которые при полимеризации введены полипроти-воионы. Различают шесть видов катионитов и три вида анионитов (табл. 8). [c.126]