производные дивинила

Впервые на возможность полимеризации диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями и на особенности этого процесса указал С. В. Лебедев. Им были установлены условия полимеризации диенов и зависимость скорости этого процесса от характера и положения замещающих групп. Изучив скорость полимеризации различных непредельных соединений с сопряженными двойными связями, в том числе производных дивинила, Лебедев пришел к следующему выводу скорость полимеризации бутадиена возрастает с введением в его молекулу заместителей в положение 2 и еще более увеличивается при введении двух заме- [c.225]

Однако такое резкое отличие может быть проведено лишь для идеального случая. В действительности процесс полимеризации углеводородов ряда аллена осложняется переходами к типу полимеризации углеводородов ряда дивинила. Этот переход осуществляется двумя путями. Во-первых, алленовые углеводороды сравнительно легко изомеризуются в производные дивинила в результате при подходящих условиях, когда изомеризация происходит с достаточной скоростью, одновременно текут процессы полимеризации по двум типам алленовому и дивиниловому. Во-вторых, димерные формы алленовых углеводородов представляют циклические производные дивинила. Димер аллена, напр., имеет такую структуру [c.104]

Однако, если добавить к смеси производные дивинила типа Hj = СН -Rj - СН = Hj, [c.143]

Латекс полярного производного дивинила [c.20]

ИЛИ ИНЫМ соображениям приходится вести полимеризацию при повышенных температурах. Углеводороды ряда аллена сравнительно легко изомеризуются в производные дивинила оба ряда имеют свой собственный тип полимеризации в результате, исходя из чистого вещества, получаем пеструю смесь веществ, образовавшихся путем различных процессов. Производные диаллила, пови-димому, не имеют особого типа полимеризации, но все же поли-меризуются, изомеризуясь предварительно в углеводороды ряда дивинила. [c.15]

Тип стильбена. По этому типу полимеризуются производные этилена при симметрическом замещении атомов водорода особыми группами (фенил). Так как димер стильбена легко диссоциирует и обнаруживает свойства насыщенных соединений, в нем надо принять присутствие четырехчленного кольца сюда надо отнести инден и, может быть, циклобутадиен последний, однако, мог бы полимеризоваться и по типу производных дивинила. [c.15]

В руках в неизмененном виде те формы, в которые складываются молекулы и совокупность которых рисует картину процесса. Этими соображениями определяется задача настоящего исследования изучение процессов полимеризации, протекающих самопроизвольно. Объем исследования ограничен изучением лишь того класса соединений, в котором полимеризация не только совершается с чрезвычайной легкостью, но может быть признана характернейшим признаком. Это — класс двуэтиленовых углеводородов. Деление этого класса на отделы по относительному положению двойных связей вызвало естественное деление предлагаемого исследования на два отдела полимеризацию производных аллена и полимеризацию производных дивинила. Третий отдел двуэтиленовых углеводородов — производные диаллила — затронут лишь отчасти. Представители остальных отделов или неизвестны (напр, пентадиен-1,4), или мало изучены и мало доступны о типе полимеризации этих отделов можно строить лишь догадки. [c.18]

Изучая полимеризацию производных дивинила, я ограничивался лишь простейшими представителями ряда с целью упростить первые шаги в исследовании этой пока новой области. В настоящее время мною исследуются более сложные члены ряда с открытой цепью — мирцен, фенилбутадиен, циклические — циклопентадиен и цикло-гексадиен-1,3 а также те, которые полимеризуются лишь при высокой температуре, когда можно ожидать наступления изомериза-ционных процессов. [c.94]

Углеводороды ряда аллена представляют новый тип полимеризации, совершенно отличный от вышеописанного. Полимерные формы алленовых углеводородов принадлежат к производным циклобутана. Характерен следующий отличительный признак этих двух типов полимеризации аллены дают непрерывный ряд форм от ди- до гексамера гексамер, повидимому, является конечным членом в ряду полимерных форм, образующихся собственно по алленовому типу производные дивинила дают димер и полимер большого частичного веса скачок между этими двумя членами не заполнен рядом промежуточных форм. [c.104]

Димер димера (относительно аллена тетрамер), согласно схеме полимеризации производных дивинила, имеет такое строение [c.155]

Всякий радикал, становящийся на место какого-либо из шести водородных атомов дивинила, искажает свойства сопряженной системы. Сумма свойств замещенного производного дивинила, а следовательно, и характер реакций, в которые он вступает, обусловлены числом, расположением и характером радикалов, связанных с сопряженной системой. [c.304]

С неменьшей отчетливостью удается проследить роль радикалов при каталитической гидрогенизации производных дивинила. [c.304]

В СВОИХ исследованиях С. В. Лебедев наблюдал полимеризацию 16 углеводородов ряда дивинила. Особенно подробно им было изучено влияние замещения водорода на метильную группу. Он исследовал полимеризацию следующих метильных производных дивинила [c.553]

Упрощение процесса по характеру образующихся димеров при полимеризации несимметричных производных дивинила Сергей Васильевич объяснял полярностью молекулы, вызывающей определенную ориентацию мономера при возникновении парного комплекса ([7], стр. 36). [c.558]

Большой цикл исследований Сергея Васильевича был посвящен каталитическому гидрированию непредельных соединений. Эти работы преследовали цель расширения наших знаний о взаимном влиянии атомов в молекуле в связи с реакционной способностью того или иного соединения. Так, при изучении гидрогенизации этиленовых углеводородов С. В. Лебедев ставил одной из основных задач выяснение вопроса, как отражается на процессе гидрогенизации степень замещения этиленовых производных ([2], стр. 282). Исследуя реакцию каталитического присоединения водорода к соединениям с сопряженной системой двойных связей, Сергей Васильевич исходил из положения, что всякий радикал, замещающий один из шести водородных атомов в простейшем углеводороде с сопряженной системой двойных связей — дивиниле, искажает эту систему. Сумма свойств замещенного производного дивинила, а следовательно, и характер реакций, в которые оно вступает, обусловлены числом, расположением и характером радикалов, связанных с сопряженной системой. Сергей Васильевич, сопоставляя полученные им ранее данные по влиянию строения различных угле- [c.586]

В результате полимеризации непредельных углеводородов образуются карбоцепные полимеры. Из них наибольшее промышленное значение имеют продукты полимеризации производных этилена и дивинила. Для производства синтетических волокон и пластических масс применяются в основном продукты полимеризации производных этилена. В производстве синтетических каучуков используются главным образом производные дивинила. [c.69]

Хлоропрен является наиболее интересным и практически важным из хлорзамещенных производных дивинила. Благодаря на- [c.255]

Если диметил-аллен нагревать с иодистоводородным хинолином, то он изомеризуется и в другом направлении и дает производное дивинила, или бутадиена-1,3, простейшего углеводорода, содержащего две двойные связи, разъединенные одной простой получается метил-диви нил, или метил-3, бутадиен-1,3, или так называемый изопрен [c.71]

Ближайшее производное дивинила, метил-дивинил, или изопрен, был впервые получен из природного каучука сухой перегонкой. -На этом основании, а также и потому, что из изопрена при действии соляной кислоты обратно было получено вещество, близкое по свойствам к каучуку, можно было считать, что каучук образуется в природе полимеризацией изопрена [c.74]

Получившийся продукт хлоропрен представляет собой хлор-производное дивинила. Он подвергается полимеризации, в результате чего получается каучук, известный под названием с о в н р е н. [c.298]

Галогензамещенные производные дивинила полимеризуются с большей скоростью, чем алкил- или арилзамещенные. Однако во всех случаях большая скорость полимеризации наблюдается для 2,3-галогензамещенных и меньшая —для 1,4-галогензамещен-ных. [c.91]

На ранней стадии полимеризации, пока еще концентрация полимера очень низка, прекращение роста макрорадикала в результате передачи цепи на полимер — явление крайне редкое. С увеличением степени конверсии такой процесс становится все более вероятным, и одна и та же макромолекула может несколько раз участвовать в реакции передачи, приобретая новые боковые ответвления. При высокой концентрации полимера в реакционной среде увеличивается число актов передачи цепи с бокового ответвления на макромолекулу. В полимерах и сополимерах производных дивинила такой процесс сопровождается соединением нескольких макромолекул с образованием микрогелей повышенной плотности. Этот процесс схематически можно изобразить следующим образом [c.109]

Наиболее мягко полимеризуются производные дивинила, замещенные в положении 2, что способствует повышению активности связи 3—4 и уменьшению активности связи 1—2. [c.111]

Галоидозамещенные производные дивинила полимеризуются с большей скоростью, чем алкил или арилзамещенные. [c.111]

Выше Я упоминал, что способность полимеризоваться — свойство чрезвычайно характерное для алленовых углеводородов. Между тем, это свойство не вошло, так сказать, в обиход обычных знаний химика, как это случилось для ряда дивинила, хотя исследователи, получившие алленовые углеводороды (Фаворский, Ипатьев ), указывают на присущую им способность уплотняться выше 160°, а Бушарда и Беркенгейм непосредственно наблюдали полимеризацию несимметричного диметилаллена. Объясняется это главным образом тем обстоятельством, что при комнатной температуре алленовые углеводороды полимеризуются с такой медленностью, что нужны годы для того, чтобы образовалось заметное количество полимера. Температурный коэффициент скорости значительно больше, чем для производных дивинила при 150° аллены полимеризуются приблизительно с той же скоростью, что изопрен и диизопропенил. [c.105]

Диолефины с сопряженными двойными связями (дивинил, изопрен, хлоропрен и др.) полимеризуются легко. На процесс полимеризации дивинильных производных, как и этиленовых производных, большое влияние оказывает ха рактер заместителя и его положение. Наиболее легко полимеризуются производные дивинила, замещенные в положении 2 [c.123]

Изомеризация диолефинов з производные дивинила изомеризация диаллила, а также диизобутенила при температуре 325° [c.502]

Исследования в области полимеризации диеновых р-галоид-эфиров были проведены А. А. Петровым в 1938—1940 гг. [6, 7, 18]. В те годы, когда дивинил и хлоропрен осваивались промышленностью, особое внимание было уделено изучению полимеризацион-ных свойств различных производных дивинила и его гомологов. Было найдено, что наиболее легко полимеризуются р-галоидпро-изводные дивинила, причем скорость полимеризации увеличивается от хлор- к иодпроизводным [33]. Хлоропрен образует прекрасный каучук. р-Алкоксипроизводные бутадиена (алкоксипрены) [c.221]

Процесс распадается на две последовательные фазы. В первой фазе присоединение водорода направляется исключительно в положение 1,4 ив результате получается этиленовый углеводород с двойной связью в положении 2,3. Так гидрируются производные дивинила, в которых все четыре крайних атома водорода дивиниль-ной группировки замещены жирными радикалами [c.465]

Фуран представляет собой бесцветную жидкость, кипящую при 32°, имеющую запах хлороформа. Он является веществом нейтрального характера. Подобно бензолу, фуран обладает ароматическими свойствами. Так, например, при реакции с бромом происходит не присоединение по месту двойных связей, а замещение атомов водорода. Однако фуран не стоек к действию кислот, осмоляясь ими, подобно непредельным боеди-нениям с сопряженными связями, как производные дивинила Н2С=СН— СН = СН2, поэтому фуран не удается нитровать и сульфировать в обычных условиях. Лишь сравнительно недавно А. П. Терентьев нашел способ сульфирования фурана и подобных ему соединений, действуя на него продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину — пиридинсульфотриоксидом— 5H5N-ЗОд. Сульфирование идет в а-положении [c.525]

Первая фракция, 190—191°, обнаруживает большую экзальтацию 2.38, характерную вообще для димеров алленовых углеводородов. Высшая фракция, 200—201°, обладает экзальтацией слишком низкой —1.32, что должно быть вызвано подмесью веществ, оптически нормальных, какими именно и являются димеры углеводородов ряда Дивинила. Триметилаллен, изомеризуясь, может обра-аовать два производных дивинила [c.140]

Лак этиноль, или дивинилацетиленовый лак (ТУ 1267-57), являющийся отходом производства при получении синтетического каучука, представляет собой жидкость желтовато-коричневого цвета с острым запахом и удельным весом 0,95. Вязкость по вискозиметру ВЗ-4 при 20° С не менее 13 сек. Острый запах обусловлен растворителем — ксилольной фракцией, в которой растворено 40—50 % смол, 80% полимерных производных дивинил ацетилена и 20% тетрамера ацетилена. После полимеризации в смоле остается некоторое количество ненасыщенных связей, что обусловливает протекание процессов самоокисления и медленной полимеризации на воздухе. Поэтому при хранении лака этиноль его физико-химические свойства изменяются, а пленка лака, нанесенная на металл, быстро стареет. [c.144]

Интересно отметить, что кислоты — производные дивинила и диме-тилбутадиена (описаны в предыдущем сообщении) — оказались твердыми веществами, тогда как из пиперилена, изопрена, дипропенила были получены жидкие вещества. [c.370]

Это приводит к тому, что присоединение происходит главным образом в положение 1,4, так как реакционная способность первого и четвертого атомов углерода повышается. Введение заместителей ко второму углеродному атому способствует понижению прочности я-связи между третьим и четвертым углеродными атомами и повышению прочности л-связи между первым и вторым атомами. Поэтому на процесс полимеризации дивинильных и моновинильных производных большое влияние оказывает характер заместителя и его положение. Наиболее легко полимеризуются производные дивинила, замещенные в положении 2 [c.91]