Кислород сиектр

Анион-радикалы в щелочной среде являются довольно стабильными в отсутствие кислорода. Сиектры поглощения анион-радикалов имеют длинноволновую полосу в области 400—450 нм, а спектры нейтральных радикалов сдвинуты в ультрафиолетовую область и расположены при 370—425 нм (табл. 18). В зависимости от pH среды устанавливается равновесие между радикалом и анион-радикалом [c.173]

Исследования ИК-сиектров поглощения растворов в сжиженных газах при низких температурах открывают весьма интересные перспективы для решения ряда научных и прикладных задач. Главной особенностью сжиженных газов, таких, например, как аргон, азот, кислород, является их высокая инертность. По своей инертности они существенно превосходят широко применяемые в ИК-спектроскопии растворители сероуглерод, четыреххлористый углерод и гексан. Вторым замечательным свойством сжиженных газов является их прозрачность в широкой спектральной области. Это позволяет скомпенсировать главный-недостаток сжиженных газов как растворителей — их низкую растворяющую способность, применяя достаточно большие толщины поглощающих слоев. Последние ограничиваются только техническими соображениями. При низких температурах спектры заметно упрощаются благодаря исчезновению полос горячих переходов, а сужение спектральных полос облегчает их разде- [c.81]

Влияние изотопов элементов на вид масс-сиектра было рассмотрено в разд. 1.3. Ионы, содержащие углерод всегда сопровождаются ионами, масса которых на единицу больше, — изотопом С. Природное содержание изотопа так мало, что он почти не усложняет масс-спектр, за исключением соединений с большим числом углеродных атомов. Другие элементы, представляющие интерес для органической химии, такие, как азот и кислород, также имеют низкое содержание изотопов. Однако для некоторых элементов, например хлора, брома и используемых в металлоорганической химии металлов, характерно высокое содержание изотопов (см. табл. 1.3). Когда при масс-спектрометрическом исследовании встречаются элементы с большим содержанием изотопов, необходимо иметь представление о зависимости вида масс-сиектра от числа изотопных атомов в молекуле образца, т. е. знать ожидаемую изотопную картину спектра. [c.230]

Обратите внимание, что по симметрии три колебания (п, гг, Уз) в молекуле воды отличаются друг от друга и что их частоты также различны. В случае СО2 два колебания ( >2) имеют одинаковую симметрию (одно колебание вдоль оси х и одно — вдоль оси г/) и экспериментально они имеют одинаковую частоту 667 см-. Такой тип колебаний называют вырожденным. Когда, как в молекуле СО2, имеется два одинаковых по симметрии колебания, это колебание называют дважды вырожденным. Ясно, что у молекулы СО2 имеется три нормальных колебания, одно из которых дважды вырождено, и поэтому в сиектре наблюдаются три частоты [и в этом случае называемых VI, V2 (2), vз]. При колебании VI атом углерода остается неподвижным, а атомы кислорода движутся от него и к нему вдоль оси г молекулы. При колебании V2 атом углеро- [c.43]

Содержания 0 в кислороде вещества определялось масс-сиектро-метрическим путем. [c.105]

ДО трехвалентного состояния и осаждение гидрата окиси кобальта до достижения условий, в которых наблюдается осаждение гидрата закиси кобальта. Другие опыты [218] показывают, что концентрация кобальта, требующаяся для инициирования катализа, обратно пропорциональна концентрации щелочи, причем критерием катализа является достижение произведения растворимости. При концентрациях щелочи ниже примерно 6 н. весь осажденный кобальт находится в трехвалентном состоянии, весь же кобальт в растворе—в двухвалентном. В более щелочной среде происходит некоторое растворение трехвалентного кобальта. Пирофосфат, карбонат, сульфид и арсенат в качестве ингибиторов этого катализа неэффективны, и ультрафиолетовый сиектр поглощения щелочных растворов, содержащих ион двухвалентного кобальта и гидрат окиси кобальта, не изменяется при добавке перекиси водорода. Исследования при помощи радиоактивных индикаторов [221] показали отсутствие обмена между иоиом закисного кобальта и гидратом окиси кобальта, безразлично в присутствии или в отсутствие перекиси водорода. Эти факты, очевидно, исключают возможность катализа по механизму окислительно-восстановитель-ного цикла. Однако, возможно, что катализ происходит по свободнорадикальному механизму. Этот механизм предложен, между прочим, для объяснения каталитического разложения озона [222] и гидроперекиси кумола [223] кобальтом. Далее, исследование [224] окисления воды до кислорода ионом окисного кобальта показало, что эта реакция в состоянии вызвать полимеризацию виниловых соединений постулировано, что при этом образуются гидроксильные радикалы путем переноса электрона от гидроксильного иона к окисному иону кобальта, причем последний, возможтю, находится в растворе в виде димерного комплекса с водой. Оказывают каталитическое действие на перекись водорода [225] и другие комплексы кобальта, например с аммиаком и цитратом. Кобальт на носителе [184, 226] также обладает каталитическими свойствами. Сообщается и о промотировании катализаторов разложения перекиси водорода кобальтом [168, 227]. г- [c.409]

В УФ-области исследуются как спектры испускания, так и сиектры поглощения веществ. В спектрах испускания газов наблюдаются линии большинства атомов и ионов, причем более коротковолновым участкам спектра соответствуют лииии более высокоио-низироваииых элементов (см. Атомные спектры). Наиболее мощным источником УФ-излучения является Солнце, снектр к-рого в области / <3000 А не изучался до развития ракетной техники из-за сильного поглощения УФ-излучения слоем кислорода и озопа атмосферы.В настоящее время с помощью спектрометров, установленных на ракетах и спутниках, получены спектры излучения Солнца, чрезвычайно богатые линиями, для всей УФ-области вплоть до области рентгеновского излучения. При исследовании УФ-снектров испускания веществ в лабораторных условиях применяют в качестве источников угольные и металлич. дуги, разрядные трубки и искра при работе в вакуумной области УФ-сноктра — горячая искра в вакууме, низковольтная искра, вакуумная дуга, разряд в полом катоде, вакуумная печь. [c.170]

Среди протонов, связанных с неуглеродны.ми атомами, наиболь-ашй интерес для химиков-органиков представляют протоны, образующие связи с кислородо.м, азотом и серой. Такие протоны содержатся в спиртах, фенолах, карбоновых кислотах, енолах, алшнах, алш-дах и сульфгидрильных соединениях. Как правило, такие протоны являются ядрами так называемых активных атомов водорода . Характер ЯМР-сиектров таких протонов зависит от степени межлюле-кулярного водородного связывания и от скорости химического об]ме-на. Поэтому концентрация раствора, его температура и природа растворителя сильно влияют на положение сигнала. [c.103]

Другой тип аналитического определения, которое не рассматривается большинством химиков-аналитиков, — это изучение распределения населенностей по энергетическим состояниям. Вместо измерения общей концентрации данных частиц иногда интересно изучить распределение населенностей по различным энергетическим состояниям [102—104]. Напрнмер, на рис. 8.27, а и б иоказап спектр флуоресценции ВаО, возбуждаемый сразу после образоваиия этих молекул в результате соударения атома бария и молекулы кислорода. На верхнем рисунке изображен сиектр низкого разрешения, иллюстрирую-Щ1ПГ распределение интенсивностей среди различных колебательных полос. Для определения колебательной температуры только что образованных частиц полезны анализ измеиепия интенсивностей и знание факторов Франка — Кондона. На нижнем рисунке сиектр высокого разрешения показывает распреде-леиие иитеисивности во вращательной структуре внутри одного колебательного перехода. Анализируя этп данные, мон<но [c.581]

В твердом виде исходное соединение 1г(РР11з)2СоС1 не реагирует с Оз, но в бензольном растворе оно поглощает 1 моль О2 на 1 моль иридия и цвет раствора меняется от желтого к красному. Насыщенная кислородом твердая форма весьма устойчива при комнатной температуре в атмосфере Оз в темноте, хотя на свету происходит необратимое фотохимическое окисление. Раствор этого соединепия может терять Оз при низком давлении, но в твер-до.и виде опо выделяет медлеппо Оз в вакууме. Определения молекулярного-веса показывают, что оно является мономерным в растворах бензола и хлороформа. Обработка кислотой приводит к выделению Н2О3. В ИК-сиектре имеется полоса при 860 см , которая соответствует координированной пероксогруппе, а частота валентных колебаний СО снижается при насыщении кислородом. На основании всех этих наблюдений и наряду с тем, что это соединенно обратимо присоединяет другие молекулы, такие, как Нз, НС1 и I3 (стр. 20), по всей вероятности, механизм цикла поглощения и выделения Оз представляется равновесием [c.559]

Сиектры ЭПР (И кинет ику накоплеиия радикалов июследовали на установке ЭПР-2 Института химической физики АН СССР, смонтированной под пучком быстрых электронов [53]. Измерения проводили при температурах от —170° до —110° С. Мощность дозы меняли в пределах 0,02—1 Мрад сек. Максимальные интегральные дозы доходили до 300 Мрад. Радиационные выходы радикалов определяли по начальным линейным участкам кривых накопления. Ошибка при определении абсолютных значений Ог составляла, по нашим оценкам, 40%, относительная ошибка —около 20%. Образцы для измерений изготовляли из твердых веществ путем прессования таблеток й = Ъ мм), из жидких веществ — путем намораживания на спай термопары над сосудом Дьюара с жидким азотом. Отдельные измерения проводили в ампулах из стекла Луч [54], которое при облучении дает лишь незначительный сигнал ЭПР. Мы не принимали каких-либо мер для удаления из веществ растворенного кислорода воздуха. В опытах на отдельных веществах (бензол, фенилциклогексан) было установлено, что откачка до 10 мм рт. ст. при многократном замораживании и размораживании не приводит к заметному изменению выхода радикалов. [c.319]

Однако гораздо большее электростатическое в.заимодействие адсорбента с возбужденным состоянием молекулы адсорбата не объясняет, почему спектр такой протонодонорной молекулы должен быть расположен очень близко к сиектру соответствуюш,его фенольного аниона О—РЬ—КОз, имеющего на атоме кислорода дополнительный отрицательный заряд в противоположность структуре (I). Как было обнаружено Вейцем и сотрудниками [69], а также Де Буром иХоубеиом [6], ге-нитрофенол, адсорбированный на силикагеле, не обнаруживает красной окраски и соответственного спектрального смещения, обсуждавшегося выше. Оно отсутствовало также и на кремниевой кислоте, погруженной в виде взвеси в раствор циклогексана [ 46]. [c.247]