Гриньяра получение

Реактивы Гриньяра, полученные из алкилбромидов или алкилиодидов в эфире при более высоких концентрациях (от 0,5 до 1 М), содержат димеры, тримеры и высшие полимеры, а реактивы, полученные из алкилхлоридов в эфире, при любых [c.237]

Недавно фосфоран заменили на реактив Гриньяра, полученный из метиленбромида или метилениодида [c.152]

Реактив Гриньяра, полученный из иодистого метила, реагирует с толухиноном и с р-ксилохиноном с образованием про- [c.250]

К реактиву Гриньяра, полученному из магния и бромбензола в 30 мл абсолютного эфира, при наружном охлаждении смесью льда с солью н достаточно энергичном перемешивании осторожно. фнбавляют по каплям раствор бензофенона в 20 мл абсолютного эфира, следя за тем, чтобы не было бурного вскипания реакционной массы. Затем реакционную массу нагревают на водяной бане 30 мин для завершения реакции, вновь охлаждают и разлагают, добавляя осторожно, по каплям, при энергичном перемешивании 30%-ную серную кислоту до расслаивания содержимого колбы на два слоя верхний — эфирный (прозрачный) и нижний — водный. [c.228]

Активный реагент. Пару энантиомеров можно разделить с помощью активного реагента, скорость реакции которого с одним энантиомером больше, чем с другим. Такая реакция служит методом разделения на оптические изомеры. Если абсолютная конфигурация реагента известна, конфигурацию энантиомера часто можно установить, зная механизм реакции и определив, какой из диастереомеров образуется в большем количестве [66]. С помощью активного реагента можно провести реакцию, в ходе которой новый хиральный центр создается в неактивной молекуле, однако при этом селективность редко достигает 100 %. Примером служит восстановление изопропилфенилкетона реактивом Гриньяра, полученным из ( + )-1-хлоро-2-фенилбутана [67]. В результате реакции образуется изопропилфенилкарбинол, состоящий на 91 7о, из ( + )-изомера и на 9% из (—)-нзомера. (Еще один пример рассмотрен в т. 3, реакция 15-13.) Реакцию, в которой неактивный субстрат селективно превращается в один из двух энантиомеров, называют энантиоселективной. Под это определение подпадают рассмотренные реакции, а также реакции, описанные ниже в пп. 3 и 4. [c.157]

Реактив Гриньяра, полученный из 1-хлоро-3,3-диметилпен-тана в эфире, претерпевает быструю инверсию конфигурации у соединенного с магнием атома углерода (это показано по ЯМР-спектрам соединение нехирально) [117]. Механизм такой инверсии не совсем ясен. [c.238]

Вводя в реакцию реактивы Гриньяра, полученные из цикло-пропилгалогенидов, можно осуществить превращение циклопро-пилгалогенидов в трет-бутиловые эфиры циклопропанолов [236], которые легко гидролизуются до циклопропанолов. Прямое превращение циклопропилгалогенидов в циклопропанолы по реакции 10-1 не всегда выполнимо, поскольку циклопропилгалоге-ниды, как правило, не подвергаются нуклеофильному замещению без раскрытия цикла. [c.454]

Реактивы Гриньяра, полученные из 4,75 г ме-тилбромида и 7,8 г этилиодида, были обработаны избытком воды (каждый в отдельности). Какие газообразные вещества были получены и в каких объемах [c.121]

Синтезированы и применяются некоторые содержащие серу аминокислоты, например СИ ,— 5— Hj—СН. —СН(К Нг)—СООН (метионин). Но особенно широко в области срганическсй химии и биохимии применяются разносбразьые всщестга с радиоактивным изотопом углерода С. Исходным веществом для синтеза в этих случаях часто является Oj (из Bai Og). Очень многие синтезы проводят с использованием реакции Гриньяра получение кислот, сложных эфиров, кетонов, алкоголей и др. Таким образом, приобретают большое значение такие синтезы, которые казалось бы никогда не было смысла применять в практике. Так, например, описан путь получения толуола по схеме [c.399]

Этот Синтез [66] приводит к олефинам с нечетным "числом атомов углерода и с двойной связью в центральной части молекулы. Используют реактив Гриньяра или литийалкил и дифтордибромметан или трифторбромметан в качестве тетрагалогенида углерода. Из первичных галогенидов получают алкены, из вторичных — преимущественно непредельные галогениды. Предполагается [66], что образуется дигалокарбен, например Ср2, и что он сначала внедряется между атомами углерода и металла. Подробно механизм реакции рассмотрен в оригинальной работе. Метод этот простой, и выходы, исходя из ряда первичных галогенидов, колеблются от 37 до 72%. а) Получение нонена-4. К реактиву Гриньяра, полученному [c.151]

Вполне пригодны продажные абсолютный этиловый эфир и абсолютный ЭТИ.110ВЫЙ спирт. В случае отсутствия продажных реагентов эфир следует очистить так, как это делается для применения его в реакции Гриньяра. Получение абсолютного спирта описано в Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 555, примечание 1. [c.95]

Описанный процесс получения фенилгфопаргилового альдегида представляет собой видоизменение метода Клайзена , которое частично было разработано Кальфом . Получение монобромкорич-ного альдегида описал Цинке . Другой метод, имеющий препаративную ценность для получения ацеталя, состоит во взаимодействии натриевого производного фенилацетилена или реактива Гриньяра, полученного из фенилацетилена с этиловым. эфиром ортомуравьиной кислоты. [c.446]

Были проведены некоторые реакции по оксогруппе 4-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинона-6 (1). Так, взаимодействием с анилином получен 6-анилино-4-фенил-1,2,4-триазин (9). Реакцию проводили в присутствии PO I3 при температуре 130-140°С. Реакцией триазинона (1) с реактивом Гриньяра получен 4-фенил-6-гидрокси-6-этил-1,2,4-триазин (10), промежуточный продукт гидролизовали водой. [c.13]

Из сульфенгалогенидов. Второй метод получения этиниловых тиОэфиров состоит во взаимодействии фенилсульфенхлорида с реактивом Гриньяра, полученным из фенилацетилена, в эфире [7]. [c.136]

В охлаждаемую до —40° колбу в атмосфере азота помещаю раствор реактива Гриньяра, полученный также в атмосфере азота из 14,1 г (60 л молей) ундецилбромида и 1,5 г (62,5л моля) магния в 125 мл абсолютного эфира. Затем в колбу при перемешивании в токе азота (25 см /мин) впускают двуокись угле-рода-С , полученную из 0,5 г (2,53 лмоля) карбоната-С бария при добавлении к нему концентрированной серной кислоты. Через 40 мин. ток азота увеличивают и в течение 10 мин. пропускают его со скоростью 100 см /мин. После этого реакцию доводят до конца, пропуская через раствор обычную (не меченую) двуокись углерода (50—100 см /мин) до тех пор, пока температура в колбе не возрастет до 25°. Реакционную массу гидролизуют разбавленной соляной кислотой, эфирный слой отделяют, промывают водой и испаряют досуха. Остаток растворяют в спиртовом растворе едкого кали и промывают петро-лейным эфиром (примечание 1). Водный раствор концентрируют лпя полного удаления органических растворителей и подкисляют. Выделившийся осадок собирают, промывают водой и пере-кристаллизовывают из ацетонитрила при —20°. Выход лаурино-вой-1- кислоты 6,80 г (т. замерз. 43,52°). Дополнительное количество кристаллов (3,30 г) выделяют с помощью 3,00 г носителя (примечание 2), доводя общий радиохимический выход [c.41]

В работе авторов синтеза содержатся указания относительно получения исходного вещества из малонового эфира, паральдегида и уксусного ангидрида с выходом 78%. Описания условий проведения синтеза авторами не приведено, однако в литературе [4] имеются данные о методике проведения аналогичной реакции. Раствор 216 г этоксиметиленмалонового эфира в 150 мл эфнра прибавляют в течение 2 час. при охлаждении и перемешивании к раствору реактива Гриньяра, полученному из 272 г бромистого этила в 300 мл абсолютного эфира и 61 г магния в 400 мл эфира. Охлажденную реакционную массу медленно выливают в смесь 215 мл 12 н. соляной кислоты и 1 кг толченого льда. Отделяют образовавшийся водный слой и экстрагируют тремя порциями эфира по 200 мл. Эфирные вытяжки объединяют, сушат сульфатом магния и перегоняют при атмосферном давлении. [c.206]

Получение т е т р а-(л-т о л и л)-б о р н а т р п я. К 3,5 г тонко растертого ЫаВр4 в небольшом количестве абсолютного эфира прибавляют еще теплый раствор реактива Гриньяра, полученный из 20 г я-бромтолуола и 2,8 г магния в 70 мл обезвоженного эфира. Реакцию проводят в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником. Реакционную смесь нагревают 1,5 ч на водяной бане и после охлаждения фильтруют через стеклянный фильтр № 1. Осадок на фильтре промывают 3—4 раза безводным эфиром. К эфирному фильтрату, содержащему еще не прореагировавший реактив Гриньяра, добавляют 3,5 г ЫаВр4 и все операции повторяют. [c.224]

Действие соединений Гриньяра на эфиры трифторуксусной кислоты, а) Магнийбром-н-пропил. Раствор 25,0 г (0,176 моля) этилового эфира трифторуксусной кислоты в 40 мл сухого эфира прибавляли по каплям к реактиву Гриньяра, полученному из 72,3 г (0,587 моля) бромистого пропила и 14,3 г (0,587 грамматома) магния в 150 мл сухого эфира. Прибавление эфира трифторуксусной кислоты продолжалось 30 мин., в течение которых реакционная смесь охлаждалась. Затем месь перемешивали при обычной температуре, после чего кипятили с обратным холодильником в течение 1,25 час. и оставили на ночь. На следующий день реакционную смесь вылили на лед с хлоридом аммония и водный слой проэкстрагировали двумя порциями эфира по 100 мл каждая. Эфирные вытяжки были высушены над хлоридом кальция и перегнаны на колонке со спиральной насадкой. Получено 18,6 г (74,4%) 1,1, 1-трифторпентанола-2 с т. кип. 109,9—111,5 (745 мм), 1,3533, df 1,136, АРр 1,21. [c.201]

Синтезы гетероциклов. Д,. был использован для синтеза 3-хлор-изоксазолов на основе реактивов Гриньяра, полученных из терминальных ацетиленов (Квилико и сотр. [21). [c.417]

Попытки получения ацетиленовых гидроперекисей на основе металлорганических соединений были неудачными. Так, в обыч-ных условиях синтеза — окислении в среде насыщенного кислородом эфира — соединение Гриньяра, полученное из октина-1, оставалось неизменным. Дальнейшая переработка приводила к исходному углеводороду . [c.72]

Синтез 1-арилциклопропанолов по Де Пюи [II. В приведенном /1 же примере синтеза [21 раствор 0,2 мОоТЯ Д, в Ь)фпре добавляют в течение часа к эфирному раствору реактшза Гриньяра, полученного из 0,205 моля /г-бромтолуола, и пол ча от аддукт 1). В отдельной колбе ГОТОВЯТ раствор реактива Гриньяра из 1,18 моля бромистого этила и магиия в эфире и передавливают его азотом в лит- [c.175]

Сиддолл, Бикап и Фрид [31 разработали простой прямой способ синтеза изопреноида (3) взаимодействием реактива Гриньяра, полученного из 4-метилпентен-З-илбромида (2), с метиловым эфиром бутин-2-карбоновой кислоты (1) в присутствии 1,5 экв И. Реакцию следует проводить при температуре не выше —50°. Эта реакция служит примером сопряженного присоединения металлоорганических реагентов к а,р-ацетиленовым сложным эфирам (см. Диметилмедьлитий в этом томе). [c.134]

Синтез основан на взаимодействии акролеина с реагентом Гриньяра, полученным из галогенида, соответствующего Чис-З-гексен-1-олу, и последующей аллильной перегруппировке Образующегося 1,6-нонадиен-З-ола. [c.17]

Перегруппировка в этом комплексе может протекать путем промежуточного образования трифторпропильного карбаниона Восстановление с отщеплением цианогруппы происходит при взаимодействии полностью замещенных в а-положении (Ы, Ы-ди-метиламино)-фенилацетонитрилов с реактивами Гриньяра, полученными из вторичных и третичных алкилгалогенидов При взаимодействии (М, Ы-диэтиламино)-фенилацетонитрила с циклогек-силмагнийхлоридом получены Ы, Ы-диэтилбензиламин, а также циклогексен и N. Ы-диэтил-а-циклогексилбензиламин [c.232]

В ряде случаев реакция замещения протекает одновременно с нормальным присоединением, ведущим к образованию кетиминов. Путем превращения фенилмагнийбромида в дифенилмагний (осаждением бромистого магния диоксаном) можно частично или полностью направить реакцию в сторону образования кетимина В результате стерических затруднений реактивы Гриньяра, полученные из втор- и трет-алкилгалогенидов, реагируют с некоторыми а-диалкиламинонитрилами по схеме восстановительного замещения (см. стр. 231). [c.233]

Описано также еще несколько методов получения пентафторбензола действие алюмогидрида лития на гексафторбензол (вы-, ход 61%) [78] окислени-е пентафторфенилгидразина в водном растворе uSOi (выход 77%) или гипобромита натрия (выход 43%) [84] гидролиз реактивов Гриньяра, полученных из бром- или хлорпентафторбензолов [47, 48, 176], гидролиз пентафторфенил-лития [194] (выходы 49—67%) декарбоксилирование пентафторбензойной кислоты в 30%-ном водном аммиаке (выход 79,4%) [111]. [c.140]

Смотреть страницы где упоминается термин Гриньяра получение: [c.510] [c.52] [c.236] [c.724] [c.32] [c.152] [c.538] [c.60] [c.333] [c.26] [c.156] [c.578] [c.632] [c.352] [c.386] [c.116] [c.202] [c.202] [c.134] [c.490] [c.490] [c.136] [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология