Оксиметиленовая группа

Оксиметиленовая группа субстрата, направленная внутрь щели на участке D, приводит к невыгодным стерическим взаимодействиям с полипептидной цепью фермента. Следствием этого является искажение пиранозного кольца гексозамина из кресла и конформацию полукресло (рис. 18). При этом первый, второй, пятый атомы углерода и атом кислорода глюкопиранозного кольца попадают в одну плоскость. Такое искажение требует значительной затраты энергии, поэтому участок D является невыгодным для связывания. [c.151]

Оксиметиленовая группа вступает далее во взаимодействие с адсорбированным водородом с образованием двухвалентного радикала СНг адсорбированного на катализаторе [c.185]

Следует отметить, что в цепной схеме синтеза В. В. Воеводского, Ф. Ф. Волькенштейна и И. Н. Семенова [6] рост углеводородной цепочки объясняется не соединением заранее образовавшихся метиленовых бирадикалов, как в рассмотренных радикально-полимеризаци-онных схемах, а наращиванием одновалентных гетерогенных радикалов, имеющих на свободном конце метиленовую или оксиметиленовую группы со свободной валентностью. [c.77]

Трифенилметилхлорид (тритилхлорид) — избирательный реагент, который взаимодействует много быстрее с первичными гидроксильными группами, имеющими меньшие пространственные затруднения, чем со вторичными. Использовано это свойство в реакциях сахаридов для селективного превращения оксиметиленовой группы (СН ОН) в другие группы, как, например, в следующих реакциях [c.520]

Необходимо упомянуть, что метильные и метиленовые группы, соседние с двойной и тройной углерод-углеродной связью, могут быть окислены двуокисью селена до оксиметильных и оксиметиленовых групп, если соответствующие спирты сразу же превратить в сложный эфир действием уксусного ангидрида и таким образом защитить от дальнейшего окисления [c.339]

Полиформальдегид (полиоксиметилен) относится к гетероцепным простым эфирам,содержащим в основной цепи эфирную связь —С—О—С—. Это продукт полимеризации формальдегида. Макромолекулы полиформальдегида имеют линейное строение и состоят из оксиметиленовых групп . .. —СНг — О—СНг — О—СНг—О—... [c.166]

Молярная удельная активность кислоты на 23% выще активности кетона. Это указывает на то, что разрыв связи в 7-пироне чаще происходит между атомами Са и Сз, чем между Сз и С4. Поскольку промежуточный продукт г является симметрическим, это должно происходить (ino крайней мере отчасти) тогда, когда оксиметиленовая группа еще не затронута. [c.109]

Известно небольшое число примеров использования треххлористого фосфора для замены гидроксила на хлор в оксиметиленовой группе. Реакцию проводили с алифатическими нормальными спиртами — насыщенными [153—158] и ненасыщенными [159—173, 997], гликолями [121], метилольны-ми производными малеинимида [141], тетрагидрофурана [174] и пиридина [175]. [c.320]

В конденсацию с ацетамидином вместо оксиметиленовой группы можна ввести карбалкоксигруппу. Если вместо ацетамидина для конденсации применять ацетаминоэфир или тиоацетамид, то оксиметиленовая группа должна быть заменена аминометильной. [c.398]

В качестве трехуглеродной системы с оксиметиленовой группой (или карбалкоксигруппон) для конденсации с ацетамидином в производные 2-метилпиримидина применяют замещенные янтарной, малоновой и пропионовой кислот. Далее описываются синтезы пиримидиновых компонентов, используемых в различных путях построения молекулы тиамина, [c.399]

В гликосфинголипидах углеводсодержащая гидрофильная полярная головка соединена гликозидной связью с концевой гидр-оксиметиленовой группой церамида и образующиеся соединения могут рассматриваться как гликозилцерамиды. Такие липиды встречаются в мозге, селезенке, эритроцитах, почках и печени, где они локализуются преимущественно в плазматических мембранах. Гликозильный фрагмент может быть представлен одним моносахаридиым остатком (галактозы или глюкозы) или сложной олигосахаридной цепью, содержащей О-галактозу, 0-глюкозу, О-галактозамни, О-глюкозамии, Ь-фукозу (6-дезокси-Ь-галактозу) и сиаловую кислоту. [c.533]

Вторая стадия процесса объясняется высказанной Я. Т. Эй-дусом [Ш] гипотезой образования оксиметиленовой группы СНОП [c.185]

Восстановлением эфира кислоты VII в спирт VIII и последующей дегидратацией пятихлористым фосфором был получен углеводород с тремя двойными связями дегидрирование его серой приводило к метилретену [257]. Так как не вызывало сомнений, что исходный снирт с оксиметиленовой группой у четвертичного углеродного атома не может дегидратироваться обычным образом, реакция, как полагали, должна была включать превращение оксиметиленовой группы, связанной с циклом, в метильную. Однако в действительности здесь имеет место перегруппировка Вагнера 144, 251] и конечным продуктом является гоморетен ГХ. Эта перегруппировка, обычная для неопентильной системы [112, 335], облегчается благодаря появлению дополнительной движущей силы за счет исчезновения неблагоприятных несвязанных 1,3-взаимодействий при миграции аксиальной метильной группы. В 1953 г. в основном этот же ряд реакций использовался [172] [c.719]

VII и VIII соответствует (- -)-глюкозе. Третья (в то время) доступная аль-догексоза — (+)-гупоза не являлась антиподом ни глюкозы, ни маннозы. Это вегцество при окислении азотной кислотой образует сахарную кислоту, идентичную полученной из глюкозы. Значит, ( г)-глюкоза и (-Ь)-гулоза должны отличаться друг от друга только тем, что в них меняются местами альдегидная и оксиметиленовая группы. Это несовместимо с конфигурацией [c.515]

Взаимодействие оксиметиленкетонов с реактивами Гриньяра (в частности, взаимодействие оксиметиленметилгептенона и оксиметилен-3,4-ди-гидропсевдоионона с иодистым метилмагнием и второго — с бромистым этилмагнием) проходит в первую очередь за счет кислой оксиметиленовой группы с выделением метана затем происходит 1,4-присоединение следую [c.139]

Ряд реакций отщепления оксиметиленовой группы описал Шпет [2[, а также Кафуку [7, 8]. [c.324]

При низких температурах или если оксиметиленовая группа экранирована соседними заместителями, то в качестве главных продуктов реакции могут быть получены альдегиды (предельные или непредельные) [196, 562, 1413]. Имеются указания на то, что при восстановлении некоторых циклических а-оксиметиленкетонов (помимо указанных выше соединений) в результате гидрогенолиза оксиметиленовой группы образуются вещества, содержащие неизменную карбонильную функцию, а именно а-ме-тилкетоны [1378, 1413]. [c.41]

Если оксиметиленовая группа (—СН2ОН) присоединена к бензольному кольцу, ее гидроксильная группа весьма реакционноспособна. Высокая реакционная способность появляется вследствие легкости образования иона карбония исходной молекулой (окси-бензиловым спиртом). [c.73]

Хинолиновое ядро в молекуле хинина в положении 6 имеет метоксигрупну СНдО— в хинуклидиновом ядре один атом водорода замещен винпльной группой —СН=СН2. Хинолиновое и хинуклгщиновое ядра соединены оксиметиленовой группой— —СН(ОН)—. [c.406]

Производные подофиллотоксийов ведут себя аномально, ибо р-метиленовая группа в системе СНг=С—С=0 восстанавливается до метильной [1136]. Оксиметиленовые группы, которые можно представить как таутомерные формы формильных групп, восстанавливаются в таких соединениях до оксиметильных [1137, 2898]. [c.303]

Формилированием ацетонид превращается в оксиметиленовое производное, а длЛ защиты оксиметиленовой группы гидроксил в ней замещается остатком метилани-лина [c.176]

Затем производится конденсация с акрилонитрилом, дающая после омыления иитрильной группы и отщепления оксиметиленовой группы две изомерные кетокислоты. Одна из них переводом в лактон енола под влиянием уксусного ангидрида, действием иодистого метилмагния и омылением превращается в производное [c.176]

Линейными зависимостями описываются изменения удельного объема и теплоты испарения диметиловых эфиров полиоксимети-ленгликолей с длиной цепи (числом оксиметиленовых групп) [7]. В работе Дэвиса [8] приведено много примеров аддитивности ряда энергетических характеристик в гомологических рядах. Так, например, теплоты сублимации карбоновых кислот и их производных имеют следующие значения [c.21]

В водных растворах фуранозы присутствуют в небольших концентрациях (табл. 5), однако в водных растворах некоторых свободных сахаров они содержатся в довольно значительных количествах. В ЯМР-спектре рибозы, мутаротирующей в ВаО, Ленц и Хишен [18] обнаружили сигнал о 3,44 м. д., который был отнесен к протонам экзо-циклнческой оксиметиленовой группы — С-5, т. е. свидетельствовал [c.68]

Наличие некоторых групп рядом с алкенной функцией влияет иногда на мольное соотношение при реакциях галогенирования. Например, оксиметиленовая группа (см. раздел 1П-Г-2-Й этой главы) потребляет только один атом галогена независимо от того, является ли присоединяющееся вещество бромом как показано в уравнении (4) [c.338]

В 1962 г. было показано [47, 48], что блокирование оксиметиленовой группы соединения (57) не является необходимым. Последовательная обработка метилатом натрия и амидом калия в жидком аммиаке превращала это соединение в дианион (58), который при непосредственном алкилировании и последующем удалении оксиметиленовой группировки дает целевой метилдекалон (50). Наконец, в последнее время была установлена возможность проведения ангулярного алкилирования и без защиты положения 2. Исходным продуктом в этом случае является Д ( )-окталон-1 (65), при восстановлении которого литием в жидком аммиаке и непосредственном алкилировании промежуточно образующегося енолята (66) была получена смесь 9-метилдекалона-1 (50) и 2-метилокталона (64) с резким преобладанием первого [49]. [c.27]

D-Фрагмент (113) синтезируется из дикетона (100), расщепленного в дикислоту (101), при циклизации которой был получен кетон (105). Расщепление рацемата (105), введение боковой цепи в d-энантиомер и удаление защитной бензильной группы привели к соединению (104), оксигруппа которого была окислена в соответствующий кетон, превращенный затем в монодегидропроизводное (108). Оксиметиленовое производное последнего (109) при селективном каталитическом гидрировании и восстановлении алюмогидридом лития изопропилового эфира по оксиметиленовой группе привело к альдегиду (ИЗ). [c.235]

Следующие примеры дают представление о последовательности операций при замене гидроксила на хлор в оксиметиленовой группе с помощью P lg. [c.323]

Наиболее важная реакция этого рода — реакция фенолов с формальдегидом, которая протекает в присутствии как кислот, так и щелочей. При нагревании фенола (избытка) с формалином и серной кислотой происходит бурная реакция и образуется растворимый в спиртах, ацетоне и сложных эфирах полимер линейного строения — новолак . При щелочной конденсации фенола с избытком формалина сначала обра--зуется легкоплавкий сравнительно низкомолекулярный полимер резол , подобно новолаку растворимый в органических растворителях. Это— так называемый термореактивный полимер при нагревании происходит дальнейшая конденсация свободных оксиметиленовых групп с образованием метиленовых мостов, и полимер приобретает сетчатую структуру. Получаемый резитол нерастворим в органических растворите--лях, но сохраняет некоторую пластичность. При нагревании до 150°С конденсация идет дальше и получается химически очень устойчивый, неплавкий и нерастворимый полимер — резит , который можно нагревать до температуры 300°С. Таковы три стадии процесса конденсации, объединяемые названием бакелитизация (по имени изобретателя бакелита — Бакеланда). Обычно резол перед последующей стадией конденсации смешивают с надолнителем (минеральным типа асбеста или [c.111]

В основе большинства известных методов получения пиримидинового компонента молекулы витамина BI лежит один из общих способов построения гетероциклического пиримидинового ядра конденсация ацет-амидина (VI) с соединениями, содержащими трехуглеродную цепочку с оксиметиленовой группой [см. XIII—XVI в схеме 60] в тех случаях, когда эта цепочка является оксиметиленнитрильным производным, при циклизации в щелочной среде промежуточного ацетамидинометиленового соединения происходит образование пиримидинового ядра с аминогруппой в положении 450 [c.390]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология