Ацетои конденсация альдольная

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

Ряд ферментов, в том числе и ключевой фермент, катализирующий образование лимонной кислоты на первой стадии цикла трикарбоновых кислот, обусловливает альдольную конденсацию ацетил-СоА с ке-тонами [c.166]

Для эффективного окисления ацетильных групп существует другое, весьма распространенное в природе решение каталитический цикл. Хотя прямой распад невозможен, зато вполне возможна альдольная конденсация двухуглеродной ацетильной группы ацетил-СоА с другим карбонильным соединением. Продукт конденсации содержит уже больше двух атомов углерода, так что становится возможно р-расщепление с освобождением СО2. Поскольку цикл служит для окисления ацетильных групп, мы будем рассматривать ацетил-СоА как его первичный субстрат. Второе карбонильное соединение, участвующее в конденсации, может быть названо регенерирующимся субстратом. Чтобы завершить каталитический цикл, требуется отщепить два углерода от соединения, образовавшегося в результате конденсации обоих субстратов, и перевести оставшуюся часть молекулы в исходную форму регенерирующегося субстрата. Быть может, читателю будет интересно попробовать самому поискать такую циклическую последовательность реак- [c.317]

Химизм процесса в щелочной среде происходит так называемая альдольная конденсация (реакция А. П. Бородина). Сначала образуется альдегидоспирт — ацет-альдоль [c.49]

Высококипящие соединения, содержащиеся в сырых оксоспиртах в количестве до 20%, образуются в результате побочных реакций образования ацета-лей, альдольной конденсации и реакции полимеризации. АльдольнаЯ конденсация приводит к образованию альдолей, содержащих удвоенное число углеродных атомов по сравнению с исходным олефином. Эти альдоли способны далее взаимодействовать с водородом, образуя диолы по уравнению [c.265]

Таутомерное равновесие мономерного винилового спирта, как известно, полностью сдвинуто в сторону ацетальдегида. Из ацет-альдегида альдольной конденсацией под высоким давлением и полимеризацией получают ПВС с очень низкой степенью полимеризации (Р <20) [10]. Полимеризация металлвинилатов и их последующий гидролиз также приводят к образованию продуктов с низкой молекулярной массой [И]. [c.43]

Родственными альдольной конденсации и очень удобными в препаративном отношении, хотя и не всегда осуществляемыми в межфазных условиях, являются реакции, в которых триметилсилильные соединения атакуются присутствующими в каталитических количествах тетраалкиламмонийфторидами или цианидами, что приводит к образованию промежуточных ацети-лидов, енолятов или алкоксилатов, которые немедленно присоединяются по карбонильной группе [c.232]

Альдегиды в этих условиях реагируют с плохими выходами, так как в большей степени сказывается параллельно протекающая альдольно-кротоновая конденсация. Аналогичные вещества на основе альдегидов удается г(олучить в присутствии ацети-ленида меди [c.223]

Блике (1956) предположил, что нейраминовая киелота является продуктом альдольной конденсации гексозамина с пировиноградной кислотой. Действительно, расщепление N-ацетилнейраминовой кислоты, протекающее под действием ацетата никеля в пиридине, приводит к образованию наряду с другими продуктами 2-ацетамидо-2-дезокси-Л-глюкозы. На основании этих данных для N-ацетилнейраминовой кислоты первоначально было предложено строение продукта альдольной конденсации пировиноградной кислоты и Ы-ацетил-/)-глюкозамина. [c.637]

ПВА появляются карбонильные группы. С уменьшением ММ полимера доля концевых карбонильных групп возрастает м нх влияние становится особенно заметным. При омылении ПВА в присутствии щелочных или кислых катализаторов карбонильные группы служат источником появления в ПВС структур вида — (СН=СН) —СНО [88]. Как и продукты альдольной конденсации альдегидов, эти структурные включения нетермостабильны и вызывают окрашивание ПВС при сушке или переработке. В кислых средах карбонильные группы реагируют со спиртами, образуя кетали и ацетали, а их взаимодействие с гидроксильными группами ПВС может привести к появлению привитых й сшитых продуктов. [c.89]

СН=СН)п—СНО [88]. Как и продукты альдольной конденсации альдегидов, эти структурные включения нетермостабильны и вызывают окрашивание ПВС при сушке или переработке. В кислых средах карбонильные группы реагируют со спиртами, образуя кетали и ацетали, а их взаимодействие с гидроксильными группами ПВС может привести к появлению привитых й сшитых продуктов. [c.89]

Реакции альдольного присоединения обратимы. Обратный процесс называется альдольным расщеплением (ретроальдольный распад). В условиях организма осуществляются оба процесса, например, альдольная конденсация пировиноградной кислоты и Ы-ацетил-О-маннозамина с получением нейраминовой кислоты (см. 12.1.4) сшивание цепей тропоколлагена с образованием коллагена (см. 11.3) альдольное расщепление серина на глицин и формальдегид (см. 11.1.5) и 1,6-дифосфата D-фруктозы на фосфат дигидроксиацетона и 3-фосфат D-глицеринового альдегида (см, 12.1,5), [c.192]

Не удалось осуществить нормальное присоединение алкил- и арилмагнийгалогенидов к а-иод- и а-бромзамещенным алифатическим нитрилам 12 но фторацетонитрил реагирует с реактивами Гриньяра нормально 32. Перфторированные ацето-, пропио- и бу-тиронитрилы реагируют с я-алкил- и фенилмагнийгалогенидами с образованием соответствующих кетиминов, но вследствие высокой реакционной способности этих соединений гидролиз кетиминов приводит не к кетонам, а к продуктам их альдольной конденсации зз, которая, очевидно, протекает под действием реактива Гриньяра 34. [c.224]

Альдегиды в этих условиях претерпевают в значитель ной степени альдольно-кротоновую конденсацию, поэтом образуют ацети еновые спирты с плохими выходами Иск лючение составляют альдегиды, не имеющие Сд-Н связи например, формальдегид [c.578]

В этом синтезе [12], близком синтезу Скраупа, ароматический амин и альдегид нагревают с хлороводородной кислотой. Первоначально, в 1881 г. Дебнер и Миллер применили гликоль, из которого при отщеплении воды образовывался ацетальдегид. Однако вместо самого ацетальдегида могут быть применены и такие его предшественники, как паральдегид или ацетали. В качестве конденсирующего агента может быть использован хлорид цинка, как вместе с хлороводородной кислотой, так и без нее. Согласно первоначальному механизму, обсуждавшемуся в качестве наиболее вероятного, предполагалось, что в результате катализируемой кислотой альдольной конденсации ацетальдегида и последующей дегидратации образуется а,Р-ненасыщенный карбонильный интермедиат (кротоновый альдегид). Далее, как и в синтезе Скраупа, протекает реакция Михаэля, сопровождающаяся замыканием [c.201]

Соединения, участвующие в ключевой стадии при альдольной конденсации, должны, как правило, быть одно — донором пары электронов, а другое — ее акцептором. При образовании ацет-альдоля и диацетонового спирта обе роли выполняют одинаковые молекулы, однако это вовсе не является необходимым. Возможны смешанные реакции присоединения самых различных типов. Рассмотрим пару формальдегид — ацетон формальдегид не может образовать енолят-аниона, так как у него отсутствуют а-водороды, но можно ожидать, что он окажется особенно хорошим акцептором электронной пары. Последнее связано с тем, что он свободен от пространственных препятствий, [c.425]

Кетоформа щавелевоуксусной кислоты служит субстратом для альдольной конденсации. Как можно предполагать, под влиянием фермента водородные атомы метильной группы ацетил-КоА не становятся более подвижными. [c.183]

Справедливость приведенного строения нейраминовой кислоты была недавно доказана полным синтезом из Ы-ацетил-В-глюкозами-на и щавелевоуксусной кислоты [24, 25]. Реакция протекает по типу альдольной конденсации при продолжительном стоянии (2— 3 дня) водных растворов компонентов под влиянием щелочей (pH =11) [c.155]

Соединения, участвующие в ключевой стадии при альдольной конденсации, должны быть, как правило, одно — донором пары электронов, а другое — ее акцептором. При образовании ацет-альдоля и диацетонового спирта обе роли выполняют одинаковые молекулы, однако это вовсе не является необходимым. Возможны смешанные реакции присоединения самых различных типов. Рассмотрим пару формальдегид — ацетон формальдегид не может образовать енолят-аниона, так как у него отсутствуют а-водороды, но можно ожидать, что он окажется особенно хорошим акцептором электронной пары. Последнее связано с тем, что он свободен от пространственных препятствий, а также с тем, что прочность карбонильной связи в нем необычно низка (166 ккал, ср. с 179 ккал для ацетона). Ацетон легко образует енолят-анион, но сравнительно плохо подходит для роли акцептора. Следовательно, при- [c.511]

Применительно к этой схеме нами разработан способ получения 2-этилгексанола альдольной конденсацией масляного альдегида в 2-этилгексеналь непосредственно в продукте гидроформилирования пропилена на том же катализаторе [2]. После конденсации предусмотрено выделение широкой димерной фракции, в состав которой кроме синтезированного 2-этилгексеналя входит значительная часть побочных продуктов реакции гидроформилирования 2-этилгексаналь, бутилформиаты, бутилбутираты, масляные кислоты, ацетали масляных альдегидов и бутиловых спиртов и другие высоко-кинящие продукты [3]. [c.130]

Из перечня реакций, приведенного в табл. 22, не являющегося исчерпывающим, видно, какое огромное место катализ ионитами занимает в реакциях конденсации. Наибольшее число исследований за последние годы посвящено альдольной и кротоновой конденсации, реакции Принса, цианэтилированию, синтезу азотсодержащих соединений и взаимодействию альдегидов со спиртами. По-видимому, эти направления останутся в центре внимания исследователей и в ближайшем будущем. Из числа новых направлений, нуждающихся в дальнейшем интенсивном развитии, следует указать на синтез нитропроизводных е, 478,479 н считавшуюся бесперспективной конденсацию кетонов со спиртами в соответствущне ацетали [c.167]

Преобладающим компонентом кубовых остатков являются октиловые спирты 2-этилгексанол и 4-метил-2-этилпентанол, образующиеся в результате альдольной конденсации масляных альдегидов. Значительно содержание сложных эфиров, которые преимущественно находятся во фракции кубового остатка выше 200° С. Помимо октиловых спиртов и сложных эфиров в кубовом остатке определены альдегиды, ацетали, небольшие количества (до 1%) масляных кислот. Мацуда и Утида идентифицировали в гидрированном кубовом остатке от ректификации масляных альдегидов -- 9% тех же диолов (2-этил-1,3-гександиол, 2,2-диметил-1,3-гександиол и т. п.) [4]. [c.85]

Кроме масляных альдегидов, продукт карбонилирования содержит бутиловые спирты, продукты уплотнения и растворитель. Продукты уплотнения состоят, главным образом, из гомологов димерной, тримерной и более высоких форм масляных альдегидов, полученных в результате альдольной конденсации, а также из соответствующих эфиров, образованных при сложно-эфирной конденсации альдегидов. Высококипящая фракция может содержать также ацетали и полуацетали, которые иногда образуются в процессе карбонилирования [1, 2]. [c.142]

Ярким примером сокращения числа стадий процесса при использовании оксосинтеза является получение 2-этилгексанола из пропилена пропилен —> масляный альдегид -> 2-этилгексеналь —> 2-этилгексанол вместо альдольной конденсации ацетальде-гида, получаемого из этилового спирта, этилен этанол—> ацет-альдегид кротональдегид —> масляный альдегид —у 2-этилгексеналь 2-этилгексанол. [c.5]

Процесс взаимодействия ацето<на с формальдегидом является разновидностью альдольной конденсации, закономерности которой освещены в ряде работ (1—4). Однако система ацетон—формальдегид имеет отличительные особенности, которые до сих пор мало изучены в кинетическом отношении. [c.146]

Реакции типа альдольной конденсации, в которых активным участком ацетил-КоА служит не углерод карбонильной группы, а углерод метильной группы. Двойственная функция ацетил-КоА обусловлена тем, что он может существовать в двух таутомерных формах [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология