Диэтилсульфат образование

Подробно описан один из методов [3], при котором поглощение происходило при давлении 15—ЬО атм, и количество поглощенного этилена было доведено до 1,5 моля на моль серной кислоты. Продукты реакции состояли из этилсерной кислоты и диэтилсульфата, образование которого начиналось, когда количество поглощенного этилена достигало 0,3 моля на моль серной кислоты. [c.130]

Более старым является метод сернокислотной гидратации, заключающийся в образовании моно- и диэтилсульфатов и последующем гидролизе их с получением спирта и кислоты. При прямой гидратации происходит присоединение молекулы воды к молекуле этилена на поверхности катализатора. Оба метода получения синтетического этанола осуществляются в крупных промышленных масштабах. [c.29]

Зависимость количества хемосорбированного этилена, отнесенного к стехиометрическому (необходимому для образования диэтилсульфата) количеству, от времени реакции для кислоты различной концентрации при разных давлениях представлена на рис. 74 н 75. [c.197]

Сернокислотный метод получения синтетического этилового спирта представляет собой двухступенчатый процесс. Вначале происходит образование этилсерной кислоты и диэтилсульфата, так называемый процесс абсорбции, по следующей схеме [c.223]

Абсорбция этилена из газов, содержащих различные количества его, определена для нескольких концентраций серной кислоты при 50 и 70° [178]. Установлено, что процесс состоит из трех стадий 1) растворение этилена в серной кислоте, 2) образование этилсерной кислоты и 3) образование диэтилсульфата. Как было уже упомянуто выше (стр. 15), эта реакция в большинстве случаев проходит, повидимому, в тонкой поверхностной пленке, а не в основной массе жидкости, и таким образом первой стадией не предусматривается диффузия этилена от поверхности соприкосновения с жидкостью. Из газовых смесей, содержавших 69% или более этилена, последний абсорбировался 99,3%-ной серной кислотой при 50° всегда в одинаковых количествах. Результаты этих опытов, представленные в табл. 4, являются эмпирическими и изменяются в зависимости от типа абсорбционного [c.34]

В другом процессе гидролиз протекает по пути образования промежуточных моно- и диэтилсульфатов при предварительном растворении этилена в 98 %-ной серной кислоте (давление 1379 кПа, температура 60 °С). Этанол извлекается из смеси продуктов реакции последующей дистилляцией. [c.232]

Образованию диалкилсульфатов благоприятствуют повышение давления и концентрации кислоты, а также увеличение отношения олефина к кислоте. Из диалкилсульфатов промышленным продуктом является только диэтилсульфат, потребляемый в небольших количествах, а остальные диалкилсульфаты не находят технического применения. В производстве спиртов из олефинов образование диалкилсульфатов нежелательно, потому что они гидролизуются с гораздо большим трудом, чем алкилсерные кислоты, а также реагируют со спиртами, превращаясь в простые эфиры по реакции [c.141]

Напишите схему образования диэтилсульфата и реакции взаимодействия его с избыточным количеством раствора едкого натра. [c.73]

При изучении взаимодействия системы диэтилсульфат — серная кислота было установлено, что может также происходить реакция образования этилсерной кислоты по уравнению [c.241]

Действие диметил- или диэтилсульфатов на феноляты (или соли кислот) приводит к образованию соответствующих эфиров (простых или сложных) . [c.339]

Реакция этерификации имеет внешнюю аналогию с реакцией нейтрализации, хотя по своим свойствам сложные эфиры никак яе напоминают соли. Подобно образованию кислых и средних солей при нейтрализации двухосновных кислот, при взаимодействии этилового спирта с двухосновной (например, серной) кислотой образуются кислые сложные эфиры (этилсерная кислота) и средние эфиры (диэтилсульфат) [c.43]

Этилен находится в больших количествах в коксовых газах и газах очистки нефтеперерабатывающих установок и выделяется оттуда путем низкотемпературной перегонки. Все увеличивающаяся потребность в этом исходном продукте тяжелого органического синтеза может быть, однако, удовлетворена лишь путем высокотемпературного пиролиза этана и других алканов при 800—900 °С. Подходящим методом получения этилена в лаборатории является дегидратация этанола под действием концентрированной серной кислоты. Первоначально при этом образуется этилсульфат, нагревание которого до 170°С дает этилен и серную кислоту. При 140 °С этилсульфат реагирует с избытком спирта с образованием диэтилового эфира, а при температурах ниже 140 образуется диэтилсульфат [c.235]

Па) с образованием смеси диэтилсульфата и этилсульфата с последующим гидролизом водой до этанола и диэтилового эфира [c.319]

Образование простых и сложных эфиров ири взаимодействии гликолей с диэтилсульфатом, кислотами и их ангидридами, ацетиленом [c.309]

Катализаторами реакции этиленгликоля с диэтилсульфатом наряду со щелочью являются сульфаты ципка, никеля и хрома [77]. Для получения сложных эфиров используют серную, соляную, фосфорную и арилсульфоновые кислоты, кислые соли, катиониты и окись цинка. Сильные минеральные кислоты вызывают образование побочных веществ, и поэтому в ряде случаев удобнее работать [c.309]

Однако лишь немногие из показанных реакций оказались пригодными в классическом варианте их проведения в качестве методов синтеза целевых соединений, и здесь основным ограничивающим обстоятельством также явилась недостаточная чистота реакции. Действительно, даже в простейшем случае, например, гидратации этилена в присутствии серной кислоты, может образоваться помимо целевого продукта, этилового спирта, также диэтиловый эфир, диэтилсульфат и еще ряд продуктов (схема 2.10), и только при тщательной оптимизации условий реакции (кислотности среды, температуры, скорости подачи этилена, удаления продукта реакции и т. п.) можно обеспечить преимущественное образования одного из этих продуктов. Еще хуже обстоит дело в случае более сложных алкенов, так как при этом ход формально столь же простых реакций дополнительно осложняется возможностью образования продуктов присоединения как по правилу Марковникова (М-адцукт), так и против правила Марковникова (аМ-аддукт). [c.84]

Промывка кислотой ведется под давлением, величина которого зависит от количества этилена в газе. При этом необходимо, чтобы парциальное давление этилена составляло около 100— 120 н см . Образование диэтилсульфата неизбежно, но нежелательно, поскольку при омылении он реагирует с образовавшимся спиртом и дает эфир, являющийся побочным продуктом производства [c.268]

Теплота абсорбции нри образовании диэтилсульфата равна 23 ккал/молъ, для моноэтилсульфата 35 ккал/молъ. Тенло выделяется по высоте колонны неравномерно, поэтому отвод тепла необходимо точно регулировать. [c.200]

Образование эфира можно значительно снизить, если предварительно отделить диэтилсульфат. Этого можно достигнуть разбавлением водой, выходящей из абсорбционной колонны смеси, состоящей из концентрированной серной кислоты, моноэтилсульфата и диэтилсульфата. Последний выделяется в нижиий слой и затем отделыю нодвергается гидролизу 30%-ной серной кислотой. После омыления оба слоя соединяются для дальнейшей переработки. Эфира в этом случае образуется пе более 2%. [c.200]

Этилен реагирует с концентрированной серной кислотой при обычных температурах очень медленно, но при 80—85° реакция сильно ускоряется, особенно с кислотой, содержлщэй98 Уа Н ЗО . Реакция идет почти количественно с образованием моно- и диэтилсульфатов [41]. Скорость поглощения этилена увеличивается при давлениях 17,6—35,2 кг/см [9, 13а, 49], это указывает на то, что кислота реагирует главным образом с растворенным этиленом, а пе на поверхности за счет контакта кислоты с газом. В более ранней работе было показано, что при постоянном давлении (низком) скорость абсорбции меняется незначительно, если применяется перемешивание или встряхивание кислоты [15]. При средних давлениях с использованием 98 /д-ной кислоты увеличивается образование диэтил-сульфата. Если применяется 98 /о-ная кислота при 80—85°, пропилен должен быть удален полностью, так как он при этих условиях быстро обугливается. [c.353]

При желании эфирообразование можно свести к минидхуму путем отделения слоя диэтилсульфата перед разбавлением. Этот слой гидролизуется отдельно, в регулируемых условиях, при этом пары спирта отводятся в момент их образования. Прямая гидратация этилена в этйловый спирт ведется над фосфорной [c.577]

Разложение этилсерной кислоты в вакууме [1371 ведет к получению диэтилсульфата с небольшим выходом, но при атмосферном давлении реакция протекает обычным путем с образованием этилена [138]. Обратная реакция указана ниже (стр. 38). При перегонке смеси, содержащей бариевую соль этилсерной кислоты, в качестве одного из главных продуктов реакции прлу-чается диэтилсулъфат [139]. Калиевые соли этил-, изобутил- и изо-амилсерных кислот при нагревании выше 250° превращаются в олефины и соответствующие спирты [140]. Этилсульфат ка-лпя, кроме того, дает небольшое количество диэтилового эфира. Аммониевые соли этил-, к-иропил- и изобутилсерных кислот не перегруппировываются в соли аминов [133, 141], вместо них образуются олефины. н-Октилсульфат бария [6] при 100° дает октилен. Нагревание алкилсерной кислоты приблизительно до 300° в присутствии соли, которая может перевести свободную серную кислоту в инертное соединение, способствует образованию олефина [142]. [c.26]

В патентной литературе описан ряд способов йолучёния килсульфатов, основанных на взаимодействии олефинов с серной кислотой [331]. Реакция образования диэтилсульфата подробно описана в следующем разделе. [c.61]

Левайян [446] описал ряд интересных реакций, протекающих с образованием в качестве одного из продуктов диэтилсульфата. Этиловый эфир угольной кислоты реагирует с этиловым эфиром хлорсульфоновой кислоты при 110° в присутствии хлористого цинка, давая диэтилсульфат с выходом 75% [c.77]

Действие избытка этилового спирта на диэтилсул .фат при 57° приводит к образованию этилового эфира [450] аналогично соответствующей реакции диметилсульфата. При этой температуре первая этильная группа диэтилсульфата реагирует приблизительно в 10 тыс. раз быстрее, чем этильная группа этилсерной кислоты [c.77]

При взаимодействии галоидных солей щелочных металлов с днэтилсульфатом получаются соответствующие этилгалоге-ниды [449]. Обработка его хлористым водородом при 140° приводит к образованию хлористого этила [451]. Сульфид натрия и сульфгидрат натрия дают соответственно диэтилсульфид и этил-меркаптан. Алкилированием анилина или аммиака можно легко получить этиланилин, диэтиланилин, этиламин и диэтиламин, причем в каждом случае в реакцию вступает только одна из этильных групп диэтилсульфата. [c.78]

Алкилирование фенолята натрия метилэтилсульфатом дает количества анизола и фенетола, относящиеся, как 4 1 [475]. Прибавление к фенилмагнийбромиду трех смешанных алкилсульфатов, приведенных в табл. 8, во всех случаях приводило к образованию углеводорода, содержащего только более низкомолекулярную алкильную группу. Эти результаты согласуются с существующими количественными данными, которые показывают, что диметилсульфат является более реакционноспособным, чем диэтилсульфат. [c.85]

Из 1,3 кг этилового эфира и 1,5 кг серного ангидрида получено 600 г диэтилсульфата. Увеличение количества серного ангидрида до 2,1 кг привело к образованию 750 г изэтионовой кислоты. Из 100 г диэтилсульфата п 88 г серного ангидрида получено 5,4 г метионата бария СН2( 0з),Ва. Наилучшин метод получения изэтионовой кислоты состоит в сульфировании сухого этилового эфира газообразным серным ангидридом при 0°, после чего реакционная смесь обрабатывается водой для удаления диэтилсульфата (диэтилсульфат можно подвергнуть последующему сульфированию) и этионовая кислота гидролизуется кинячением водного раствора. [c.146]

Еще Эрлепмепер установил, что причиной образования диэтилового эфира, получающегося при действии спирта па серную кислоту, ие является простое отщепление воды от двух молекул спирта под дегидратиру]ощпм влиянием кислоты. Образование эфира следует скорее приписать реакции спирта с диэтилсульфатом, протекающей по уравнению [c.450]

Этиловый спирт можно отопшть п 5 С1 о смосо1г с 40/6-пой серпой кислотой без заметного образования эфира. Если, однако, к этим смесям добавить диэтилсульфат, то он приблизительно на треть переходит в диэтиловы эфир [35]. В промышленных условиях образование эфира может доходить до 10%, если только пе применять особых мер. [c.450]

В литературе встречаются беглые упоминания о диалкилсульфатах. Их удобно получать взаимодействием олефинов, взятых в избытке, и концентрированной серной кислоты при умеренной температуре и в случае необходимости под давлением. Например, диэтилсульфат получают с 80%-ным выходом, пропуская избыток этилена в 98%-ную кислоту при 80° и 30 ата. Аналогично этому обработка 90%-ной серной кислотой при 15—20° пентена-2, взятого в избытке, приводит к образованию смешанных днамил-сульфатов с выходом 75%. Классический метод получения диалкилсульфатов заключается в вакуум-перегонке алкилсерных кислот, которые разлагаются по уравнению [c.153]

Распределение серной кислоты в продуктах абсорбции в зависимости от степени насыщения кислоты приведено на рис. V.l. Как видно из рис. V.1, образование диэтилсульфата происходит после накопления значительных количеств этилсерной кислоты. Этим подтверждается положение, что диэ-тилсульфат образуется в результате вторичной реакции, т. е. взаимодействия этилена с этилсерной кислотой. Характер кривой показывает, что в данном случае имеет место последовательно протекающая реакция. [c.241]

Этилформиат-С был получен с 69—987о-ным выходом Барром [2] аналогичным способом с использованием диэтилсульфата. Если температура реакции превышает 185°, то наблюдается образование значительных количеств примесей, в том числе и летучих. [c.472]

Перекиси получаются также при реакции в водном растворе этил- и грег-бутилгидроперекисей с 1-оксиизохроманом в присутствии серной кислоты в качестве катализатора Применение водной среды для этой реакции оказалось особенно полезным в случае этилгидроперекиси, так как благодаря этому отпадает необходимость в выделении этой гидроперекиси из разбавленного раствора. Для сравнения из 1-изохроманилгндроперекиси и диэтилсульфата была получена этил-1-изохроманилперекись. Реакция грет-бутилгидроперекиси с некоторыми азотсодержащими гетероциклическими спиртами также ведет к образованию перекисей a , например [c.42]

Оба эти объяснения в равной мере являются весьма предположительными, ибо если первое объяснение покоится на предположении образования невыделенного промежуточного продукта присоединения, то последнее основано на принятии таутомерной формы мышьяковистой кислоты и ее солей, существование которой также строго не установлено. В качестве алкилигующих реагентов, в случае отсутствия автоклава в лаборатории, с успехом можно применить бромистый этил, иодистый этил, диэтилсульфат. [c.54]

Сернокислотная гидратация этилена.Процесс сернокислотной гидратации (см. реакцию на стр. 204) проходит последовательно через стадии образования промежуточных продуктов— этилсерной кислоты С Н ЗО Н и диэтилсульфата (С.2Нд0)2802 и гидролиза алкилсульфатов водой до этилового спирта. Последний затем поступает на очистку и ректификацию. [c.208]