Арилирование каталитическое

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ АЛКИЛИРОВАНИЕ И АРИЛИРОВАНИЕ [c.650]

Гл- XII. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ АЛКИЛИРОВАНИЕ И АРИЛИРОВАНИЕ [c.652]

Каталитическое арилирование арилхлоридов [c.95]

Рассмотренные ранее реакции каталитического арилирования. показывают, что дегидробензол ведет себя различно по отношению к различным нуклеофилам. Относительные скорости присоединения разных нуклеофилов к этому интермедиату представляют значительный интерес, так как могут пролить свет на электрофильный характер самого дегидробензола. Однако при этом необходимо иметь в виду, что реакция, на первый взгляд кажу щаяся протекающей через промежуточное образование дегидробензола, на самом деле может включать последовательные стадии присоединения и элиминирования (см. стр. 151). [c.178]

Каталитическое алкилирование и арилирование. [c.91]

В изучении этих химических процессов или, иными словами, в развитии химической технологии отдельных веществ и продуктов, например, синтетического аммиака, каучуков, пластических масс, черных, цветных и редких металлов, стекла, цемента и т. п., достигнуты огромные успехи. Эти успехи обусловили технический прогресс соответствующих отраслей промышленности. Однако научная классификация химических процессов продолжает оставаться одной из важных задач химической технологии как науки. По аналогии с классификацией физических и физикохимических процессов химической технологии делаются попытки классифицировать промышленные химические реакции по основным химическим процессам . Так, предлагалась следующая классификация химических процессов обменное разложение и солеобразование (минеральные удобрения и соли), окисление (серная кислота, азотная кислота, органические кислородные соединения и др.), гидрирование (аммиак, метанол и другие спирты, аминосоединения ароматического ряда, получаемые гидрированием нитросоединений, и т. п.), аминирование (мочевина, аминосоединения жирного и ароматического рядов), хлорирование (химические средства защиты растений), нитрование (взрывчатые вещества), сульфирование (синтетические моющие вещества), электрохимические процессы (электролиз водных растворов, электролиз в расплавленных средах, электрохимическое окисление и восстановление), процессы высокотемпературного и каталитического крекинга и пиролиза жидкостей и газов (нефтепереработка, получение олефинов из природных газов и др.), процессы полимеризации и поликонденсации (получение пластических масс, синтетических каучуков, химических волокон), процессы высокотемпературной переработки твердых тел (коксование углей, производство карбида кальция, стекла, цемента, сернистого натрия), алкилирование и арилирование и т. д. [c.138]

В случае каталитического потока основную роль в протекании реакций играет природа катализатора - его способность к образованию водородных связей при отрыве протона от промежуточного продукта. Поэтому при анализе значений каталитических констант реакций арилирования бутиламина соединениями (1-Ш), где во всех трех случаях катализатором является бутиламин, мы видим, что каталитические константы мало отличаются друг от друга и лежат в пределах одного порядка. [c.156]

Во втором издании все главы пересмотрены, многие из них подверглись коренной переработке, так как за истекший срок наши теоретические познания и достижения в области катализа значительно расширились. Гл. II— Теории и механизм катализа — написана заново включены главы Каталитическое алкилирование и арилирование , Каталитическая изомеризация углеводородов , Каталитическое перераспределение водорода . Значительно распш-рена цитируемая литература, и для удобства пользования помещена [c.10]

Олефины, активированные электроноакцепторной группой (которой могут служить С = С, галоген, С = 0, Аг, N и другие группы), подвергаются арилированию при обработке солями диазония в присутствии каталитических количеств хлорида меди (II) [259]. Этот процесс носит название реакции арилирования по Меервейну [260]. Она сопровождается побочной реакцией присоединения Ar l по двойной связи с образованием [c.97]

Главными реакциями в синтезе фенотиазинов являются Ы-арилирование производных анилина [например, в синтезе аминазина (262) это получение диариламина (266)1 и гетероциклизация диариламинов. Последнюю осуществляют обычно нафеванием с серой, часто в присутствии каталитических количеств иода (см., например, превращение (267) в (268)(. Завершается синтез этих лекарственных веществ обычно Ы-алкилированием фенотиазинового ядра хлоралкиламинами в присутствии щелочных агентов через анион типа (269). В случае заместителей, чувствительных к действию щелочей, прибегают к введению аминоалкильных фупп через карбаматы (270), термически разлагаемые с вьщелением диоксида углерода [c.160]

Реакция Меервейна (11, 238, перед ссылками). В 1939 г. Меервейн открыл способ арилирования непредельных соединений диазоиий-галогенидами в присутствии каталитических количеств солей ыеди [8 . Обычно для этих целей использовали хлорную медь (П). Однако Клеланд [9] предпочитает применять М. б. и рекомендует промывать соль (светло-зеленого цвета) ацетоном до получения бесцветного промывного растворителя,затем бензолом и гексаном.После этого реагент высушивают при 120 в результате такой обработки получают лишь слабо окрашенную соль. Этот же автор рекомендует также проводить реакции в почти безводной среде. Типичным примером является получение л-ацетил-а-бромгндрокоричной кислоты [c.279]

Что касается 1,2-аминоспиртов, арилированных по атому азота, то при каталитической дегидратации они дают N, N -диарилпиперазины [2] [c.183]

Синтез бифенила не очень интересен, но в пределах схемы каталитического арилирования можно широко варьировать как арилхлориды, так и литийорганические соединения, получая смешанные биарилы. Реакция 1-хлорнафталина и фениллития в эфире в стандартных условиях за 2 час дает только 4% фе-нилнафталинов (соотношение изомеров 33 67). В таком же опыте при добавлении 13 мол. % пиперидина выход ф енилнаф-талинов достигает 29%. [c.96]

Получаемые при теломеризации ацеталей и кеталей с виниловыми эфирами алкоксиацетали и алкоксикетали предложено использовать для синтеза арилированных полиеновых углеводородов— сырья для сцинтилляторов [86, 149—151], а также для получения полиэфиров путем их каталитического гидрирования [152] [c.187]

Каталитическое действие галоидных солей меди. Одной из особенностей галоидарилирования и арилирования является необходимость присутствия в реакционной смеси каталитических количеств галоидных солей меди. Исключением является арилирование хинонов, которое и в отсутствие катализаторов протекает гладко. [c.290]

Метод каталитического арилирования широко применяют для получения арил- и алкиларилхлорсиля- [c.111]

Алкилирование или арилирование представляют собой процессы каталитического введения практически любых алкильных или арильных групп в органические соединения. Алкилирование за последнее время приобрело исключительно важное значение для получения изооктана и других индивидуальных углеводородов с высокими октановыми числами, для получения этилбензола и для дегидрирования его в стирол и т. д. Многие продукты алкилирования применяются как антисептики, анестетики, инсектисиды, взрывчатые вещества, пластики, растворители, промежуточные вещества при синтезе красителей. Для алкилирования применяются предельные и непредельные углеводороды, кетоны, спирты, диазометан, кетен и другие вещества. Реакции алкилирования протекают часто очень сложными путями, и механизм их во многих случаях еще не ясен и спорен. Одни авторы принимают, что алкилирование связано с промежуточным образованием карбониевого иона (КзС ), другие считают, что главную роль при алкилиро-ваниях играет переход иона водорода. Установлено также, что при этих реакциях имеет место миграция алкильных групп. Так, например, толуол при действии высоких температур в присутствии А1С1з или алюмосиликатных катализаторов образует частично бензол, ксилолы и более высокометилиро--ванные бензолы. [c.124]

Однако если хлорбензол обработать избытком эквимольной смеси пиперидида лития и фениллития, то количество образовавшегося дифенила будет значительно больше, чем Ы-фенилпипери-днна . Этот факт заставляет признать существование такого промежуточного соединения, которое, хотя и образуется из хлорбензола под действием пиперидида лития много быстрее, чем при действии фениллития, однако превращается в продукты ре акции с первым реагентом намного медленнее, чем со вторым. Другими словами, реакция идет через промежуточное образование предположительного дегидробензола , который расходуется селективно на стадии реакции, определяющей скорость образования продукта. Наличие частиц с различной и специфичной селективностью встречается и в других реакциях, которые можно представить протекающими через промежуточное образование дегидробензола, таких, как например каталитическое арилирование - присоединение нуклеофилов к промежуточным частицам и присоединение по Дильсу — Альдеру к дегидробензолу . [c.142]

Арилированне в жидком аммиаке замечательно тем, что фе-нилированию подвергается карбанион, несмотря на наличие амида калия и такого растворителя как жидкий аммиак. Такое изменение направления процесса является типичным примером каталитического арилирования. В этом случае дегидробензол генерируется из арилгалогенида сильным, но малонуклеофильным основанием. Напротив, вещество, подвергающееся фенилированию, не являясь основанием даже по отношению к генерированному дегидробензолу, обладает вместе с тем достаточной нуклеофильностью, чтобы доминировать на стадии присоединения по сравнению с амидом и жидким аммиаком. [c.173]

Эта реакция была проведена с метаном, этаном, изобутаном и пента-ном [216] при 400—500° в присутствии B I3. Успешно проходят также реакции каталитического арилирования гидридсиланов галоидными арилами в автоклаве при 150—300° и таком давлении, чтобы хоть часть продукта находилась в жидкой фазе [217]. Реакция проходит как с выделением НС1, так и с выделением ВОдорода [c.105]

Каталитическое арилирование 2-ацетамидоакриловых кислот в присутствии Pd-катализаторов. Производные фенилаланина могут быть получены арилированием а-ацетиламиноакриловых кислот [40, 80, 133] [c.106]