Расплавы, электролиз выход по току

Готовым отстоенным расплавленным электролитом заполняют электролизер и подвергают расплав электролизу при температуре 320—350°С. Необходимо следить за температурным режимом электролиза, не допускать повышения температуры с тем, чтобы не снизить выход по току натрия за счет реакции (5.9). [c.209]

Силан получается также при восстановлении хлорида кремния гидридом лития, но реакция идет труднее, чем с алюмогидридом лития, и выход хуже, несмотря на то, что применялось сильное измельчение гидрида и процесс проводили в более жестких условиях [57]. Восстановление гидридом лития может протекать в расплавленной смеси хлоридов калия, натрия и лития (400° С), Через этот расплав пропускают электрический ток и одновременно водород и пары хлорида кремния. При электролизе выделяется металлический литий, который сразу же взаимодействует с водородом, образуя гидрид лития. Последний реагирует с 51014 [72—74]. Дальнейшее усовершенствование процесса заключается в применении растворимого анода из кремния, который, взаимодействуя с выделяющимся хлором, образует хлорид кремния [73]. [c.551]

Известны различные варианты электрохимического метода Руффа [330—333]. В работе [330] электролизу подвергается расплав бифторида аммония, насыщенный фтористым водородом до соотношения [NHg] [HF] = 1 2,8. Процесс ведется при 130 °С, напряжении 5,6—5,9 в и силе тока 165 а. Выход трифторида азота по фтору составляет 62%. В патенте [331] электролиз бифторида аммония проводится при 124—130 С. В расплав соли подается азот, разбавляющий газовую фазу до содержания в ней трифторида азота менее 3 мол. % эта мера применяется для уменьшения взрывоопасности газовых смесей трифторида азота, образующихся в электролизере. [c.197]

Описаны условия получения гексафторида серы электрохимическим фторированием сульфида карбонила [119]. Последний предварительно получают, барботируя окись углерода через расплав серы при 200—450° С. Образовавшийся продукт помещают в электролитическую ячейку, содержащую безводную плавиковую кислоту и 4 г/л NaF. Электролиз проводят при плотности тока 320 А/м на аноде из никеля или монель-металла и температуре электролита 5—6° С. Выход гексафторида серы в оптимальных условиях достигает 99%. [c.121]

Расплавленный электролит, обеспечивающий высокий выход по току, должен в малой степени растворять катодный металл. С этой целью целесообразно введение в расплав добавок солей, содержащих более электроотрицательные катионы. Особенно это важно при электролизе с относительно низкой катодной плотно- [c.297]

Влияние различных факторов на величину выхода натрия по току. Величина выхода натрия по току зависит от потерь металла, выделенного в процессе электролиза. Эти потери прежде всего определяются растворимостью натрия в электролите и условиями взаимодействия растворенного металла с хлором. При постоянной температуре потери возрастают с ростом содержания натрия в сплаве и, ввиду отсутствия равновесия в системе сплав — расплав из-за наличия окислителей (прежде всего, хлора), зависят от длительности контакта сплава с расплавленной солью. Поскольку в ходе электролиза содержание натрия в сплаве возрастает, то вряд [c.281]

Контрольные опыты показали, что при прокаливании солей в печах при температуре до 1500° С избыточных над стехиометрическим составом солей атомов щелочных металлов не возникает ни в расплавах солей, ни в их парах. Данные о резко выраженной полярности эффекта образования свободных атомов щелочных металлов говорят о том, что в этих явлениях значительная роль принадлежит электрическому полю. Исходя из предположения, что на катоде дуги происходит электролиз расплавов солей, был оценен выход натрия по току. Выход по току составляет около 1%. Столь низкий выход по току может быть связан с конфигурацией электрода, при которой лишь небольшая часть дугового тока проходит через расплав. Кроме того, при электролизе расплавленных солей, проводимом в обычных условиях, выход по току резко понижается с повышением температуры 12,3]. [c.33]

Какие продукты получаются при электролизе расплава гидроксида калия Какой силы ток надо пропускать в течение 3 ч через расплав, чтобы при выходе по току 40% получить 0,1 кг металлического калия (Ответ 57,2 А.) [c.89]

Наиболее существенными причинами потерь продуктов электролиза служат растворимость катодных и анодных продуктов, диффузия их по направлению друг к другу, воссоединение разложенного при электролизе вещества и окисление растворенного металла атмосферным кислородом. Для каждого электролита и для данной температуры существует некоторое равновесие между расплавом и металлом, вызывающее переход последнего в электролит в раегворен-ном виде. Если по тем или иным причинам растворенный металл уводится из расплава, то равновесие нарушается и новая порция катодного металла поступает в расплав, уменьшая выход по току. С этой точки зрения легко объяснить влияние на выход по току температуры, плотности тока и т. д. С повышением температуры количество металла, переходящего в расплавленную соль, до известного температурного предела увеличивается. Наряду с этим, при повышении температуры уменьшается ьязкость расплавленной соли, что способствует усилению процессов диффузии и конвекции, к тому же скорости реакций сильно возрастают. Поэтому выход по току с ростом температуры падает. [c.58]

Металлический литий получают электролизом хлоридных расплавов. Электролитом является расплав Li l —КС1 в соотношении 1 1, что близко к составу эвте стической смеси в этой системе (т. пл. 360 °С). Температура электролиза 400—430 °С. Промышленные электролизеры работают при силе тока 600— 2000 А, применяются катоды из низкоуглеродистой стали, аноды— из графита. Расстояние между электродами составляет 11—18 см. Катодное пространство отделено от анодного диафрагмой, нижняя часть которого представляет собой стальную сетку. Металлический литий вычерпывают из катодной зоны сетчатой ложкой. Катодная плотность тока 20—50 кА/м , анодная— 8—15 кА/м , выход по току 90—93%. Электролизер имеет внешний обогрев в период пуска. [c.499]

ЭЛЕКТРОЛИЗ, химические р-ции, протекающие под действием электрич. тока на электродах, помещенных в р-р, расплав или тв. электролит. В электрич. поле положительно заряж. ионы (катионы) движутся к катоду, отрицательно заряженные (анионы) — к аноду. На катоде происходит восстановление, на аноде — окисление ионов или молекул, входящих в состав электролита. Кол-во образовавшихся на электродах в-в и кол-во пропущенного электричества связаны Фарадея законами. Если на каждом из электродов одновременно образуется ряд продуктов, доля тока (в %), идущая на образование одного из них, наз. выходом данного продукта по току. Обычно Э. осуществляют в электролитич. ячейках — электролизерах. Миним. напряжение, к-рое надо приложить к электродам электролизера, чтобы осуществить Э., наз. напряжением разложения. Напряжение разложения превышает разность термодинамич. потенциалов обоих электродов на величину электродной поляризации и омич, падения напряжения в электролизере. Для достил<ения достаточно высоких скоростей Э. к электродам прикладывают напряжение более высокое, чем напряжение разложения. При этом энергия, затраченная на компенсацгпо электродной поляризации и омич, потерь в различных участках электрической цепи, превращается в тепло. [c.699]

ЭЛЕКТРООКИСЛЕНИЕ, см. Электродные процессы. ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ, выделение металла на катоде в виде плотного или порошкообразного осадка. Происходит при пропускании тока через р-р или расплав, содержащий ионы данного металла, при условии установления на катоде потенциала ф , достаточного для электровос-становления ионов до металлич. состояния. Значение определяется природой металла и р-ра, концентрацией в р-ре иопов осаждаемого металла и присутствием других ионов, комплексообразователей и ПАВ, т-рой и pH р-ра. Количеств, показатель Э.— выход металла по току (см. Электролиз). На Э. основано извлечение, очистка и разделение металлов в пром-сти и аналитич. химии, получение гальванич. покрытий, металлич. порошков, копий и матриц (см. Гальванотехника). [c.702]

Электролиз ведется так же, как и при получении чистого лития. Смесь солей расплавляют в тигле и выдерживают некоторое время при 600° С для полного обезвоживания. После этого в расплав погружают электроды и подводят ток. Ка- Таблица 68 годная плотность тока 30— зависимость состава сплава 60 а/сл12, анодная 1—6 а смР. состава электролита. "/ Выход по току около 90 % [c.471]

Современный промышленный метод получения фтора — метод Муас. сана. Сырьем является плавиковый шпат СаРг, из которого действием серной кислоты при 130 °С получают фтороводород НР. Готовят электролит в расплав из бифторида калия КНРг вводят фтороводород до содержания 40—41 % НР. Расплав (температура плавления 70 °С) подвергают электролизу по режиму температура 95—100°С, напряжение иа электродах 9—11 В, выход по току 90—95 %. Фтор хранят как в газообразном состоянии под давлением, так и в жидком состоя ши при охлаждении жидким азотом. [c.420]

Обра.зуюишйся алюминий имеет большую плотность, чем расплав, и собирается на, 1не ванны. Аноды по мере срабатывания заменяют новыми. Теоретическое значение н.р.ц. для реакции (16.8) равно около 1,2 В, а теоретический расход электроэнергии (при 100%-ном выходе по току) — 3,6 кВт-ч/кг, Фактическое напряжение электролиза составляет 4,2—4,5 В, а выход по току — 85--90%. Это приводит к фактическому расходу электроэнергии 14—16 кВт-ч/кг. Довольно высокое напряжение электролиза вызвано тем, что для исключения побочной реакции взаимодействия алюминия е СО2, приводящей к снижению выхода по току, используют большие меж- Здектродныс зазоры (30—,50 мм), что вызывает омическое падение напряжения в электролите больше 2 В. Выделяющаяся из-за внутренних потерь напряжения теплота способствует поддержанию необходимой рабочей температуры ванны. Примерно 45% себестоимости готового алюминия составляет стоимость получения достаточно чистого исходного глинозема, а 20% — стоимость электроэнергии. [c.311]

В электролитическом методе опробованы различные составы электролита [21, 22]. В первоначальном варианте электролизу подвергали расплав чистого КгТаР затем было найдено, что добавление галогенидов щелочных металлов повышает выход по току. Пятиокись тантала сначала вводили для снижения поляризации анода, но впоследствии состав электролита изменили так, что суммарный электролитический процесс свелся практически к разложению пятиокиси таким образом, этот процесс напоминает получение алюминия электролизом. Например, типичный электролит может иметь следующий состав 50—70% КС1, 20—35% KF, 5—10% КаТаР и 4—5% ТаА-Ванна подпитывается пятиокисью тантала [22 ]. Электролиз осуществляется в стальных котлах, которые служат катодом. В качестве анода обычно применяют угольные стержни. Отходящие газы состоят главным образом из двуокиси углерода, небольшого количества окиси углерода и несвязанного кислорода и практически не содержат фтора. Металлический тантал, осаждающийся на катоде в виде кека с дендритной структурой, дробят, промывают водой и царской водкой. Порошок затем прессуют, спекают и окончательно переплавляют дуговой или электронно-лучевой плавкой в вакууме. [c.20]

Замечено, что при электролизе магний лучше и с большим выходом выделяется на поверхности металлического магния. Поэтому электролит следует выбирать таким, чтобы смачиваемость поверхности катода магнием была лучше смачиваемости ее расплавленным электролитом. В этом случае поверхность катода будет в значительной мере покрыта расплывшимися каплями жидкого магния или, как говорят, лучше облужена . Как правило,- при электролизе с облуженными катодами лучше используется ток. [c.146]

Представляет интерес работа по получению вольфрама электролизом из рудного концентрата, растворенного в расплавленном фосфате или борате натрия [38]. При этом весь вольфрамовый ангидрид, содержащийся в концентрате, переходит в расплав железо частично остается в нерастворимом остатке в форме окислов и силиката сера, мышьяк и сурьма в значительной степени улетучиваются. Примерный состав электролита 1,75 вес. частей смеси пиро- и метафосфатов натрия (7 молей Na4P20y + 3 моля NaPOs) и 1 вес. часть вольфрамитового концентрата содержание WO3 в таком расплаве составляет 35—40%. Выход по току составляет 81% при к = 0,5 а/сж и температуре 1100—1300°. Электролиз проводили в графитовом тигле с железным катодом, на котором вольфрам выделялся в виде крупнокристаллического порошка. В отмытом катодном продукте содержалось 99,7% вольфрама. [c.342]

Более положительные результаты были получены при введении в расплав ионов свинца. Покрытия получались мелкокристаллическими, серебристого цвета. Введение ионов свинца в расплав позволило поднять плотность тока до 5 а/дм и выше. Скорость электроосаждения была порядка 1 mkImuh при выходе по току 90— 100%. Таким образом, за получасовой электролиз мы получали покрытие толщиной 30 мк, беспористое, гибкое. Химический анализ указал на присутствие в нем до 1 % РЬ. Поперечный шлиф [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология