Альдегиды из первичных спиртов

Синтез-газ является сырьем для нового, весьма перспективного способа производства кислородсодержащих продуктов, называемого оксо-процессом. Путем каталитического взаимодействия с олефинами Нг и СО образуют альдегиды и первичные спирты с разветвленными цепями. Указанным методом можно получать кислоты. Например, при взаимодействии метанола и СО может образоваться уксусная кислота, при присоединении СО к ацетилену акриловая кислота и ее производные. [c.113]

Получившийся ранее наряду с альдегидом первичный спирт также реагирует с молекулярным кислородом, в результате чего образуется соединение, носящее характер гидрата гидроперекиси альдегида, кото- [c.465]

Нужно упомянуть и о производстве циклогексанона окислительным дегидрированием циклогексанола, в свою очередь полученного окислением циклогексана. Некоторые высшие альдегиды (и кетоны), например н-пропионовый, н-масляный альдегиды и т. д., используются реже и в меньших количествах их получают обычно другими методами, так как соответствующие первичные спирты не всегда доступны. [c.205]

Окисление первичных спиртов и альдегидов. Первичные спирты и альдегиды гладко окисляются, образуя карбоновые кислоты с тем же числом углеродных атомов при этом, как известно, спирт окисляется в альдегид, а последний — в кислоту [c.162]

Если атом кислорода (или азота) связан с концевым атомом углерода (альдегид, первичный спирт, простой и сложный эфиры, амин, амид, карбоновая кислота), то образуется следующий низший гомолог исходного углеводорода, хотя одновременно может образоваться и само исходное соединение [c.435]

Получение из первичных спиртов и альдегидов. Первичные спирты окисляются в альдегиды, которые затем окисляются в карбоновые кислоты. В качестве окислителей используют перманганат КМпО или дихромат К,Сг,0, калия, азотную кислоту и другие реагенты. [c.252]

Исходными веществами в синтезе являются алкилгалогениды и карбонильные соединения - альдегиды или кетоны. Для получения третичных опиртов следует использовать кетоны, для вторичных - альдегиды первичные спирты могут быть получены исходя из формальдегида или оксирана. Второй метод предпочтительнее, так как он приводит сразу к увеличению углеродной цепи на два атома углерода. [c.138]

Альдегиды -> Первичные спирты [c.26]

Окисление спиртов и альдегидов. Первичные спирты относительно легко окисляются с образованием альдегидов, а вторичные — с образованием кетонов. Альдегиды легко окисляются в соответствующие карбоксильные кислоты [c.414]

При восстановлении альдегидов и кетонов получаются спирты, причем из альдегидов — первичные спирты [c.150]

Альдегиды Первичные спирты Кислоты [c.84]

Восстановление, приводящее после гидролиза к образованию из альдегида первичного спирта, а из кетона — не третичного, а вторичного спирта [c.394]

Альдегид Первичный спирт 0,25 [c.208]

Альдегиды Первичные спирты 1,3 1,0 1,5 2,7 1,3 1,9 [c.146]

Хроматография углеродного скелета используется для установления структурного скелета молекулы и включает в себя гидрогенизацию, гидрогенолиз и дегидрогенизацию [224, 240, 241]. При гидрогенизации происходит восстановление двойных связей, сокращающее количество структур в установлении углеродного скелета. Гидрогенолиз включает отщепление функциональных групп от молекулы и присоединение атомов водорода к обеим ее концам. В случае гидрогенолиза молекул, содержащих вторичные кислородные функциональные группы, количество углеродных атомов скелета сохраняется. В том случае если кислородная функция находится на конце молекулы (альдегид, первичный спирт, сложный эфир, карбоновая кислота), получается гомолог на один атом углерода меньший, хотя в ряде случаев скелет исходного соединения может и сохраняться, [c.36]

В связи с тем, что себестоимость бутиленов выше себестоимости пентанов, а эксплуатационные издержки в процессах карбонилирования и гидрирования превышают издержки в процессах хлорирования пентанов и гидролиза амилхлоридов, получение амиловых спиртов оксосинтезом оказывается менее эффективным, чем хлорирование пентанов. Однако при необходимости получения альдегидов С5, служащих сырьем для ряда химических синтезов, а также только первичных спиртов С5 карбонилирование бутиленов в комбинации с гидрированием валериановых альдегидов может [c.90]

В предыдущих разделах были описаны основы процесса оксосинтеза, а также различные технологические варианты его осуществления. Подвергая карбонилированию олефиновые углеводороды, содержащие от 5 до 9 атомов углерода, можно получить альдегиды, содержащие на один атом углерода больше. При гидрировании альдегидов на различных катализаторах образуются соответствующие первичные спирты. Олефиновые углеводороды С5—Сд очень трудно получить в индивидуальном виде, поэтому для оксосинтеза используются чаще всего технические смеси с различным содержанием олефиновых углеводородов. Поскольку применение того или иного вида сырья [60] предопределяет в известной мере схему процесса оксосинтеза, а также технико-экономические показатели процесса, целесообразно остановиться подробнее па вопросах получения сырья для производства спиртов Сб Сю оксосинтезом. [c.102]

Гидрирование соединений с карбонильными группами (альдегиды и кетоны). При гидрировании двойной связи С=0 образуются первичные спирты — в случае альдегидов, и вторичные — в случае кетонов/ При замещении карбонильного кислорода водородом образуются углеводороды. [c.232]

ДЛЯ любых углеводородов, за ис- ключением шестичленных нафтенов. Равновесие больше смещено вправо у вторичны.х спиртов (при образовании кетонов) и у первич-ны.ч аминов (при получении нитрилов), а меньше —для первичных спиртов (особенно для метанола), дающих прн дегидрировании альдегиды. [c.462]

Гидрирование насыщенных альдегидов имеет практическое зна-ч< ние для производства тех первичных спиртов, которые не могут быть получены более экономичными методами. Это относится главным образом к н-пропиловому, н-бутиловому, изобутиловому и некоторым высшим первичным спиртам, когда гидрирование является завершающей стадией превращения в спирты альдегидов, получаемых оксосинтезом из олефииов, СО и Нг [c.502]

Спирты. Можно было ожидать, что спирты, которые легко дегидратируются в олефиновые углеводороды, должны участвовать в реакции оксосинтеза, особенно если в качестве катализатора применяется гидро-карбонилкобальта — очень сильная кислота. Так, трет-бутиловый спирт легко превращается в изовалериановый альдегид. Первичные спирты в реакции оксосинтеза обычно дальше не реагируют фактически синтез можно направить на получение этих спиртов как главного продукта реакции. Однако имеются два примечательных исключения. Метанол реагирует, хотя гораздо медленнее и при более высокой температуре, чем олефины, при этом образуется смесь продуктов, основным из которых является гомолог исходного спирта — этанол [27]. [c.297]

Гидрирование альдегидов в первичные спирты в известной мере может протекать в сочетании с реакцией Ройлена. Оно идет как гомогенная каталитическая реакция само но себе и основано на том, что карбонилгидрид кобальта при определенной температуре и определенном соотношении окиси углерода и водорода может функционировать как восстанавливающий агент [43]. [c.214]

Таким образом, в настоящее время, получение первичных спиртов, исходя из альдегидов, возможно посредством их гидрирования тремя способами. Во-первых, гидрированием альдегидов в газовой фазе в присутствии избытка водорода и, например, никелевого катализатора без давления или под небольшим давлением гетерогенно-каталитической реакцией. Во-вторых, в дополнение к реакции Ройлена можно по окончании образования [c.214]

Карбонилгидрид кобальта, как показано исследованиями Ренне с сотрудниками [45], представляет собой сильную кислоту, способную подобно хлористому водороду присоединяться по месту двойной связи с образованием аддуктов, способных расщепляться па альдегид и кобальткарбониловый радикал. В ходе гидроформилирования всегда в определенном размере происходит изомеризация двойных связей, так что даже если исходят из строго определенных олефинов с двойной связью у конечного атома, альдегиды и соответственно спирты получаются со спиртовой группой, расположенной ближе к центру молекулы. В присутствии карбонилгидрида кобальта направленне изомеризации связей изменяется на обратное. Равным образом при использовании олефинов с двойными связями, располоя енными иа некотором расстоянии от конца молекулы, получаются первичные спирты с гидроксильной группой, стоящей у концевого углеродного атома, так как двойные связи в течение реакции Ройлена передвигаются от центра к периферии молекулы. [c.215]

Взаимодействие алифатических олефинов с спнтез-газом (оксидом углерода и водородом), в результате которого образуются альдегиды или первичные спирты, называется оксосиитезом или Iидроформилпрованием. Исиользование синтез-газа расширяет сырьевую базу и создает предпосылки для дальнейшего развития производств органических веществ. [c.162]

Изомасляпый альдегид, являющийся вторым первичным продуктом, не претерпевает альдолпзации с такой легкостью, как его изомер нормального строения, следовательно, он восстанавливается в изобутиловый спирт и легко отделяется от остальной смеси. Другой реакцией, снижающей выход, является образование ацеталей из альдегидов и спиртов. Из легкости образования ацеталей при условиях оксосинтеза можно извлечь [c.297]

Метод предназначен для расчета констант равновесия химических реакций на основе инкрементов с учетом некоторых корректирующих факторов и изменения чисел симметрии компонентов реакции. Так как структурные группы большей частью содержатся и в молекулах исходных веществ, и в молекулах конечных продуктов, относящиеся к ним инкременты и корректирующие факторы ирт расчете сократятся и поэтому могут не учитываться. В результате, например, для всех реакций окисления первичного спирта в альдегид р-СН ОН —> Н-СНОЧ-Н, [c.263]

Эта реакция была открыта Рёленом в 1938 г., а первый завод встугил в строй в 1948 г. Сейчас мощность установок оксосинтеза во всем мире превышает 4 мли. т. Целевое назначение процесса — полу К5ние альдегидов и продуктов их превращения, главным образом первичных спиртов. [c.531]

Соотношение образующихся нормальных и изоальдегидов является очень важным, так как практическое значение имеют преиму-шественно н-альдегиды и получаемые из них первичные спирты ли- [c.534]

Реакция оксосинтеза не идет однозначно в сторону соответственных альдегидов н затем первичных спиртов, но осложняется образованием побочных продуктов, характер и количество которых зависят как от строення олефина, так п от условий синтеза. [c.206]

Эта связь вполне понятна в свете изложенных выше исследований, констатировавших зависимость детонационной волны горения от реакций окисления п образования перекисей. Повидимому, реакции, предшествующие образованию холодных пламен, при низких температурах и давлениях имеют ту же природу, что и реакции, идущие при высоких температурах и давлениях перед возникновением детонации в моторе. Холодные пламена в смесях углеводородов с кислородом или воздухом, как следует из работ М. Б. Неймана с сотр., могут быть исполь-юваны и промышленностью органического синтеза для получения больших количеств альдегидов, кислот, спиртов и т. д. Продукты окисления в холодном пламени сложной смеси углеводородов моторного топлива СК были исследованы А. Д. Петровым, Е. Б. Соколовой и ]М. С. Федотовым [23]. Ими были идентифицированы и количественно определены разнообразные кислородсодержащие соединения (кислоты, альдегиды, сложные эфиры, спирты, ацетали, кетоны), находящиеся I водном слое. Установлено, что среди продуктов окисления альдегидов (муравьиного и уксусного) и спиртов (метилового и этилового), образующихся, очевидно, путем распада первичных продуктов окисления, преобладают перекиси газообразных углеводородов — продуктов крекинга углеводородов моторного топлива. [c.345]

При синтезе вторичных спиртов (для последующего получения галоидгидринов), проводившемся, по Гриньяру, на примерах взаимодействия а) бромистых октила, нонила и децила с масляным альдегидом и б) бромистых изопропила и изоамила с энантовым альдегидом, были отмечены восстановительные реакции, протекавшие с выходом-3—10% отисходного альдегида. Кроме первичных спиртов К—СН2ОН, получались также и парафиновые углеводороды с тем большим выходом, чем длиннее была цень галоидалкила. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология