Связь химическая тройная в бензоле

В некоторых случаях, без учета резонанса структур, в рамках метода ВС может получаться качественно неправильное описание электронной структуры молекулы. Так, для бензола ни одна из двух классических формул Кекуле не отражает реальной симметрии молекулы, а также ее физических и химических свойств. Другой пример — диоксид углерода СО2. Длина связи углерод — кислород в нем равна 0,115 нм, тогда как длина нормальной двойной связи С=0 (в кетонах) равна 0,122 нм, а расчетная длина тройной связи С = 0 — 0,110 нм. Т. е. связь углерод — кислород в СО2 оказалась промежуточной между двойной и тройной, что можно объяснить в терминах концепции резонанса [c.169]

Двойная связь состоит из основной, более прочной, так называемой а (сигма)-связи и из дополнительной, менее прочной, тг (пи)-связи. Тройная же связь состоит из основной а-и двух г-связей. При химических реакциях дополнительные тс-связи, входящие в состав двойных и тройных связей, разрываются сравнительно легко и по месту их разрыва происходит присоединение других атомов с образованием основных а-связей. Отсюда склонность соединений с кратными связями к реакциям присоединения, происходящим в один этап у соединений с двойной связью (этилен, бензол) и в [c.247]

Основные научные работы посвящены изучению химических равновесий, а также вопросам классификации химических соединений в связи с применением принципа эволюции в химии. Изучал комплексные неорганические соединения, в частности аммиакаты. Основываясь на законе действия масс и правиле фаз, исследовал (1896—1902) равновесие двойных и тройных систем, образованных органическими и неорганическими веществами (Р-нафтолом, бензолом, пикриновой кислотой, водой). Проводил исследования коллоидных систем с целью выяснения связи между кристаллоидным и коллоидным состояниями вещества. [22, 23, 263] [c.274]

Порядок связей в молекуле бензола. Ранее уже отмечалось, что модели химических связей как попарно перекрытых атомных орбиталей эквивалентны классическим представлениям о целочисленных ковалентных связях. а-Связь между атомами соответствует одинарной связи. Двойной связи соответствует <т-связь, дублируемая одной п-связью, а тройной связи — 0-связь, дублируемая двумя л-связями, расположенными в перпендикулярных плоскостях. [c.41]

С развитием теории химического строения. для объяснения химических свойств таких соединений были предложены две гипотезы (стр.- 49 и сл.) гипотеза Кекуле—Кнорра об осцилляции связей (валентная таутомерия), объясняющая особенности бензола и ароматических соединений вообще, и гипотеза Ильинского—Тиле о делимости единиц сродства, объясняющая особенности свойств ароматических соединений и соединений, содержащих систему сопряженных связей. Согласно последней концепции атомы могут посредством одной единицы валентности соединяться с двумя другими атомами отсюда вытекает предположение о возможности существования, наряду с ординарными, двойными и тройными связями, кратность которых равна целому числу,—связей нецелочисленной кратности. Это предположение оказалось правильным. [c.107]

Выше уже отмечалось, что модели химических связей как попарно перекрытых атомных орбиталей (электронных облаков) эквивалентны классическим представлениям о целочисленных ковалентных связях. Одиночной связи соответствует а-связь между двумя атомами, двойной связи — о-связь, дублируемая одной я-свя-зью, и тройной связи — а-связь, дублируемая двумя я-связями, расположенными в перпендикулярных плоскостях. Следовательно, эти модели окажутся недостаточными при описании молекул, характеризующихся существенными отклонениями от целочисленности ковалентных связей (когда одна электронная пара соответствует одной связи между двумя атомами). В частности, возникают уже упомянутые трудности с изображением строения молекулы бензола. Целесообразно рассмотреть эти трудности и возможные пути их преодоления на более простых модельных примерах. Для этой цели очень удобны аллильные системы, состоящие из трех атомов углерода во втором валентном состоянии, связанных в открытую цепь двумя а-связями (рис. 14). Разные модельные варианты можно получить, помещая на я-орбитали (их всего три) этой системы различное количество электронов — от двух до четырех. [c.42]

Однако дальнейшая роль этих двух методов — термохимического и кинетического в истории структурного анализа оказалась не одинаковой. Сравним их возможности на примере определения строения изомерных соединений одинаковой химической функции, например первичных, вторичных и третичных спиртов — первом объект исследований в этой области. Бертло на основании термохимических данных утверждал еще в 1879 г., что теплоты их образования одинаковы. Томсен в 1886 г. в четвертом томе своих Термохимических исследований (том посвящен органическим соединениям) опровергает эту точку зрения, показывая, например, что первичные спирты обладают меньшей теплотой образования, чем третичные в то же время он не находит разницы между метилацетатом и этилформиатом и другими изомерными соединениями. Построив свою аддитивную схему для расчета теплот образования углеводородов по связевым инкрементам (гл. VI, 2), Томсен пришел к заключению, что можно термохимическим путем внести существенный вклад в вопрос о конституции изомерных углеводородов во всех тех случаях, когда изомерия происходит от неравного числа связей, т. е. когда молекула, например, содержит одну тройную или одну двойную и одну простую или три простыв связи [31, с. 1321]. Однако на практике этот метод не оправдал себя, что особенно хорошо видно из попыток самого Томсена вынести суждение о строении бензола на основании термохимических данных. Еще Герман (гл. VI, 2) из таких данных сделал заключение, что в бензоле нет двойных связей, а имеется шесть простых. Томсен (1880) сначала также приходит к выводу, что в бензоле нет двойных связей, но имеется девять простых [c.301]

АгЫ = М. Это написание отражает действительное расположение атомов в диазокатионе. При помощи рентгеноструктурного исследования установлено [16, 17], что диазониевая группа имеет линейное строение и расположена вдоль одной из осей бензола связь азот—азот-тройная ( 1,1 А). Последнее подтверждается и данными ИК-спектроскопии [6, 7, 18—20]. Химическими методами установлен-о, что два атома азота Е катионе фенилдиазония неравноценны [21]. Однако эта формула не отражает тех изменений, которые происходят в электронном строении [c.88]

Из результатов, полученных при изучении рефракций, а также теплот образования, Брюль сделал далеко идущие выводы о природе кратных связей[64]. По его мнению, существующее представление о так называемой двойной связи опровергается данными и физических и химических методов исследования. Так называемая двойная связь в действительности вызывает притяжение атомов более слабое, чем простая. Вещества с двойными связями в точном смысле слова ненасыщены, т. е. в них сила сродства атомов не достигла максимума их соединительной возможности [там же, стр. 167]. Поэтому Брюль предлагает называть двойную связь одноненасыщенной связью, а тройную — двуненасыщенной [там же, стр. 176] и изображать аллиловый спирт, пропионовый альдегид и бензол следующими формулами [c.197]

В том же году Эрленмейер предложил формулы с двойными и тройными связями, а Кекуле — свою знаменитую формулу бензола. Обе эти работы послужили началом рас-прост ранения теории химического строения на непредельные и ароматические соединения. Успехи, достигнутые в обоих направлениях, были огромны. Достаточно сказать, что расшифровка химического строения ализарина, осуществленная немецкими химиками Гребе и Либерманом в 1868 г., позволила вскоре разработать технический метод его получения, что имело прямое влияние на экономику ряда государств. Но по мере изучения все большего и большего числа органических соединений возникали и трудности в объяснении некоторых фактов. Число изомеров иногда оказывалось большим, чем это можно было предвидеть по теории химического строения. Первая догадка о причине этого явления — при одинаковости химического сцроения физическая группировка атомов может быть различна — встречается у Марковникова еще в 1865 г. [13, стр. 100], но в разработанном виде эту мысль высказали почти одновременно в 1874 г. Вант Гофф в Голландии и Ле Бель во Франции. Эти работы послужили истоком для возникновения стереохимии — учения о црост-ранственном строении химических соединений. [c.199]

Теоретические квантово-механические расчеты магнитной анизотропии [51], за исключением бензола [52] и простейших молекул типа Н2О или МНз, хотя и приводят к величинам того же порядка, что и наблюдаемые экспериментально, вряд ли могут быть исполь- зованы для нахождения поправок к химическим сдвигам ввиду их сложности и неточности. На практике обычно используют экспериментально получаемые величины. Общих способов точного экспериментального определения величин Ах не разработано. Обычно вклады от магнитной анизотропии находят сравнением химических сдвигов равноценных протонов в веществах, содержащих и не содержащих анизотропных групп. Голдштейн и Редди [53—55], предложили метод, основанный на том, что химические сдвиги протонов пропорциональны константам спин-спиновой связи Ш—С , причем последние не чувствительны к анизотропии. Для соединений, не содержащих анизотропных групп, зависимость химического сдвига от /н<—с выражается прямыми наклонными линиями, в то время как химические сдвиги для аналогичных групп протонов, но в соединениях, содержащих анизотропные группы, выпадают из ряда. Разницу в химических сдвигах относят за счет влияния магнитной анизотропии. Правильность полученных величин проверяется сравнением с теоретическими расчетами, с результатами, полученными иными путями (например, описанным выше для бензольного кольца), а также сравнением влияния данной анизотропной группы на различные протоны одной и той же молекулы (например, тройной связи [c.75]

В поле ультразвуковых волн подвергается превращениям также водная смесь йодистого метила. Под действием ультразвуковых волн легко разрываются связи галлоида и серы с углеродом. Химическому действию ультразвуковых волн в газовой и жидкой фазах подвергается ряд гетероциклических и ароматических соединений. Бензол, например, отличающийся высокой упругостью паров и устойчивостью против действия сильных окислителей, в озвучиваемой водной среде, насыщенной воздухом, распадается с раскрытием бензольного кольца. То же происходит при озвучивании водных растворов иодбензола, бромбензола, а — иодтиофена, а — бромфурана, а — бромтиофена. Обнаружено, что распад циклических и ароматических соединений в поле ультразвуковых волн частично сопровождается образованием веществ с тройной связью между углеродными атомами (СН=СН), что в известной степени способствует замещению атома водорода металлом, в частности серебром. Несмотря на устойчивость к действию различных окислителей, сернистые и кислородные гетероциклы — тиофен, фуран [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология