Стереохимия окисления

Стереохимия окисления фосфора. Продуктом окисления летучей модификации фосфора является тоже летучая модификация фосфорного ангидрида. [c.360]

Исследованию стереохимии окисления олефинов надкислотами посвящена практически необозримая литература. Наиболее интересные вопросы, относящиеся к предмету, обсуждены в недавно вышедшей монографии [2]. [c.76]

Многочисленные литературные данные по исследованию стереохимии окисления стероидов надкислотами не всегда возможно сопоставить из-за того, что используются различные надкислоты и растворители. Кроме того, по во всех случаях анализ смесей эпимерных окисей достаточно корректен. До сих пор в литературе [c.88]

Систематических исследований стереохимии окисления хиральных ациклических сульфидов не проводилось, и было выполнено лишь несколько работ по изучению окисления циклических сульфидов. Таким образом, хотя существуют многочисленные отдельные примеры осуществления асимметрического синтеза этого типа, особенно в ряду циклических систем, о факторах, которые определяют асимметрическую индукцию, известно очень мало. [c.409]

В этом выражении магнитный момент непосредственно определяет ся числом неспаренных электронов. Число неспаренных электро нов важно знать для определения степени окисления иона металла а комплексе. Зная это число, можно установить типы связи с позиций гибридных орбиталей Полинга. К тому же, как будет видно, по отклонению от чисто спиновой формулы можно получить информацию о стереохимии комплекса. [c.275]

Примеры состояния окисления и стереохимии соединений молибдена и вольфрама [33] [c.241]

Состояние окисления и стереохимия твердых соединений марганца [314] [c.14]

Вследствие совокупности благоприятных факторов, из которых мы обсуждали только три — ориентацию, стереохимию (задача 15.6) и отсутствие перегруппировок, реакция гидроборирования — окисления приобретает большое синтетическое значение она позволяет получать из алкенов спирты, которые недоступны другими методами эти спирты (разд. 16.10) служат исходными для синтеза многих соединений других классов. [c.490]

Задача 15.10. Исходя из механизма, предложите стереохимию реакции гидроборирования На этом основании какая нз двух комбинаций задачи 15.8 (стр. 491) будет правильной Какова должна быть стереохимия стадии окисления [c.493]

На примере окисления цис- и т/)а с-кротоновых кислот удобно проследить стереохимию течения реакции при действии разных окислителей. [c.401]

Джонсон и Канте исследовали стереохимию окисления тиацикло-тексанов, замещенных в положении 4, различными окислителями 207]. Было показано, что, в отличие от нестереоспецифичного действия перекиси водорода, такие окислители, как mpem-бутил-гипохлорит [208], N2O4 и перйодат натрия, вызывают преимущественное образование сульфоксидов г ис-конфигурации. Предполагают [203, что образованию г ш -изомера благоприятствует конфигурация промежуточного реакционного комплекса [c.127]

По этому методу нитроциклопентан и нитроциклогексан были получены с выходами 60 и 62% соответственно [28]. Предполагают, что окисление проходит через стадию образования нитроновой кислоты, которая изомеризуется в устойчивое нитросоединение [28]. Изучение стереохимии окисления 2-замещенных циклогексилокси-мов трифторнадуксусной кислотой показало, что при этом образуются преимущественно цис-изомеры [29]. [c.297]

Влияние водородной связи, дипольных и других специфических взаимодействий на стереохимию реакций окисления сульфидов подробно не изучалось. В случае некоторых тиоксантренов, таких, как, например, 69, обнаруживается влияние растворителя и концентраций реагентов на стереохимию окисления под действием л -хлорпербензойной кислоты [86]. В результате образуются цис- и тораис-тиоксантрен-9-ол-10-оксиды, что может быть связано с различной степенью влияния внутримолекулярных водородных связей. Окисление соединения 70 дает 50%-ный избыток сульфок- [c.420]

Эта. заметно выраженная тенденция к проявлению высоких координационных чисел — основное отличие стереохимии -элементов мачала 5-го и б-го периодов от стереохимии -элементов начала 4-го лериода. Ниже приведены характерные координационные числа, отвечающие высшей степени окисления пяти первых -элементов периодов [c.524]

Сопоставление строения и состава диастереомерных кислот с известной стереохимией биосинтезированного фитола (транс-3, 7Н, ИК, 15-тетраметилгексадец-2ен-1-ола, ЬХХИ ) показывает, что изопреноидные нефтяные кислоты являются продуктами нестерео-специфических процессов восстановления двойной связи и окисления, идущего с сохранением конфигурации хиральных центров, удаленных от места разрыва фитольной цепи. [c.116]

При переходе от скандия к иттрию и лантану устойчивые координационные числа повышаются. Так, если для 5с (П1) типично координационное число 6, то для У и Ьа оно достигает 8 и 9. Эта заметно выраженная тенденция к проявлению высоких координационных чисел — основное отличие стереохимии 3 -элeмeнтoв начала 5-го и 6-го периодов от стереохимии -элементов начала 4-го периода. Ниже приведены характерные координационные числа, отвечаюш,ие высшей степени окисления пяти первых -элементов периодов [c.544]

Определению магнитных свойств комплексов переходных элементов уделено большое внимание Их изучение дало ценную информацию о стереохимии, типах связи в комплексах и о степени окисления центрального иона металла. Прежде чем выяснять, каким образом эту информацию удалось получить, нужно рассмотреть типы магнитного поведения комплексов. [c.271]

При окислении фумаровой кислоты кроме изображенной на схеме )-винной кислоты с равной вероятностью, конечно, может образоваться и .-винная кислота (подход обоих гидроксилов из-за плоскости чертежа), поэтому в результате реакции образуется рацемат. Именно эта реакция была первой, с которой Вислиценус в 1887 г. начал изучение стереохимии присоединения по двойной связи. Полученный результат Вислиценус считал естественным и единственно разумным Как же может быть иначе,— думали в те времена, — разве могут две частицы одного и того же реагента подходить к двойной связи с разных сторон Так, в 1888 г. Ауверс и Мейер называли представление о цис-присоединении плодотворной идеей и считали такой тип присоединения единственно возможным. [c.448]

Бензольный аналог пиридина, связанный с ферментом так же, как пиридиновый аналог, мог бы совершить поворот своей плоскости, но неподеленная пара электронов сделалась бы обобществленной и за счет ее образовалась бы связь — С — Н, До сих пор все происходит с точки зрения стереохимии аналогично с реакцией пиридина и у азота как будто нет преимущества перед углеродом в биохимическом смысле. Однако обратная реакция окисления, т. е. возврат пары электронов в кольцо, невозможна, так как они попали, как в западню, осуществив прочную связь углерода с водородом. Атом азота дсшускает наличие неподеленной пары электронов и не препятствует обратному возвращению этой пары в кольцо при обратном процессе окисления. [c.365]

Связи к—О—в гидролизуются в процессе окисления, в результате образуется спирт. Следует отметить, что механизм окисления включает серию В—0-миграций алкильных групп, которые мигрируют со своими связующими электронами. Общим стереохимическнм результатом окисления 51вляется замещение связи С—В с сохранением конфигурации, в сочетании с описаниыии ранее закономерностями ориентации эти результаты позволяют достоверно предсказать структуру и стереохимию спиртов, получаемых при гидроборирования — окислении. Некоторые примеры реакций показаны на схеме 3.5, Недавно были открыты условия, позволяющие окислять борорганические соединения до спиртов с использованием в качестве окислителя молекулярного кислорода [66]. Более сильные окислители замещают бор и окисляют замещенный атом углерода, давая кетоны [67] [c.98]

Применение С-ЯМР-спектроскопии в химии полимеров включает исследование стереохимии макромолекул (табл. 20.5), в том числе структурной изомерии, пространственной изомерии, конформации макромолекул и конформации спирали, коротко- и длинноцепного ветвления, структуры сшитых гелей, механизма полимеризации, механизма окисления и деструкции полимеров. [c.330]

Для более строгого определения конфигурации гликозидного центра можно воспользоваться окислением гликозида периоданом по Хэдсону — Джексону с последующим определением угла вращения образовавшегося в результате окисления диальдегида или полученной из него двухосновной кислоты, как это подробно описано ранее при выяснении стереохимии углеводов стр. 40). Если известно, к какому ряду, О-или Е-, относится исходный углевод, то по величине вращения полученной при окислении двухосновной кислоты (стр. 40) легко отличить а-гликозид от р-гликовида. [c.90]

Доказательство конфигурации синтетических изомеров мускарина. Конфигурация изомеров была установлена по инфракрасным спектрам и методом окисления. Инфракрасные спектры частично непосредственно дают ответ на вопрос о стереохимии изомеров, так как та пара изомеров, в которых окси- и диметил-аминометильные группы характеризуются ис-расположением (эпи- и алло-формы), вследствие наличия внутримолекулярной водородной, связи обнаруживает независимо от концентрации валентные колебания связанной ОН-группы при 3,16 мк, тогда как нормускарин и эпиаллоиормускарин в достаточно разбавленном растворе обнаруживают валентные колебания свободной [c.454]

Конфигурация изомерных циклогександиолов-1,2 была установлена точно таким же путем продукт, образующийся при окислении циклогексена надкислотой, можно разделить на рацемические модификации и поэтому он является трснс-гликолем. Продукт, образующийся при окислении перманганатом, представляет собой оптически неактивное и неразделимое на оптически активные изомеры вещество и поэтому является гликолем. Этот аспект стереохимии производных циклогексана нуждается, однако, в более тщательном изучении, что и будет сделано в следующем разделе. [c.285]

Задача 15.8. Стереохимия реакции гидроборирования — окисления, показанная в задаче 15.6, является суммарным стереохимическим результатом двух стадий и находится в со-отвегствии с любой из двух комбинаций стереохимического протекания индивидуальных стадий Что это за комбинации [c.491]

Совокупность данны.х по стереохимии соединений селена и теллура представлена в табл. 16.8, строки которой соответствуют формальны.м степеням окисления этих элементов. Приводимые примеры основаны на результатах структурного анализа, если только нет условного обозначения в виде знака вопроса ( ). (Так, неизвестны структуры газообразных молекул ТеОа, 8еОз и ТеОз.) Конфигурации, информация о которых дана в таблице слева от жирной линии, известны также и для соединений серы. Выше уже рассмотрены некоторые простые представители [c.480]